如何改进1-溴代萘的合成方法？ ¹

1-溴萘是一种无色或微黄色液体，具有一定的溶解性。它可以作为有机合成原料、冷冻剂和溶剂使用，并且在干燥物品中可以充当热载体。

传统的合成方法使用四氯化碳作为溶剂，通过在80～95℃下反应精萘和溴素来生成1-溴代萘。然后通过蒸馏和减压等步骤，得到最终的产品。然而，为了降低成本和环境保护的需要，研究人员一直在改进1-溴代萘的合成方法。

改进溶剂

传统方法中使用的四氯化碳是一种对大气层中的臭氧有破坏作用的化学品，并且价格较高。为了解决这个问题，专利CN101434513B提出了一种以1,2-二氯乙烷和1,1-二氯乙烷为混合溶剂合成1-溴代萘的方法。具体步骤如下：

1. 在反应容器中加入精萘和1,2-二氯乙烷和1,1-二氯乙烷混合溶剂，搅拌并升温溶解。
2. 滴加溴素，保持温度在75～95℃，回流反应4～6小时。
3. 将反应液进行蒸馏，回收溶剂。
4. 在反应液中加入氢氧化钠中和剂，中和HBr，分离碱水层，得到1-溴代萘粗产品。
5. 将粗产品进行减压分馏，得到化学纯1-溴代萘产品。

改进原料

溴素是一种不稳定的原料，常温下很容易挥发，具有强烈的窒息性刺激味，并且微溶于水。由于溴素的易挥发性，导致其在工业生产中利用率较低。为了解决这个问题，专利CN103864571A提出了一种以氢溴酸、双氧水等原料合成1-溴萘的制备方法。具体步骤如下：

1. 将工业萘、二氯乙烷和溶质质量分数为48%的氢溴酸水溶液加入到烧瓶中。
2. 加入适量的水和30%的双氧水，保持温度在40-45℃下反应。
3. 反应结束后，分离水层，通过常压蒸馏去除二氯乙烷，然后通过减压蒸馏得到1-溴萘。

这种方法具有制备过程方便、设备要求低、环境污染小、产品质量好等优点，非常适合大量生产，同时也提高了溴资源的利用率，减少了对环境的污染。