2,5-二氯苯腈的合成与应用在化学领域具有广泛的研究价值。本文旨在探讨2,5-二氯苯腈的有效合成方法以及其在化学合成中的应用。
背景:二氯苯腈及其衍生物是重要的精细化学品,在农药杀菌剂、除草剂、防腐剂、表面活性剂等行业中被广泛应用,可作为原料和有机中间体。目前,主要的二氯苯腈化合物包括2,4-二氯苯腈、2,6-二氯苯腈、2,5-二氯苯腈和3,4-二氯苯腈。其中,2,4-二氯苯腈、2,6-二氯苯腈和3,4-二氯苯腈的研究相对完备,合成方法已相对成熟。然而,2,5-二氯苯腈的合成方法较少,且产率较低,对其开发相对匮乏。
2,5-二氯苯腈是新型农药中间体,主要用于合成抗溃疡药,此外在工程塑料、电子材料及染料等方面也有应用。因此,研究2,5-二氯苯腈的加工路线具有重要意义。
合成:
(1)氯化:将150g 2,5-二氯甲苯加入至带有温度计、搅拌装置和尾气吸收装置的250mL四口烧瓶中,加热升温至120℃,加入催化剂过氧化苯甲酰0.5g和偶氮异丁烯0.5g,开始缓慢通入氯气,氯气的通入速率为300ml/min,当2,5-二氯甲苯的含量≤0.3%,停止通氯,并通入氮气赶走体系多余的氯气,得2,5-二氯三氯苄氯化液245.4g,取样分析,2,5-二氯三氯苄的含量为94.6%;
(2)氨化:向步骤(1)中的2,5-二氯三氯苄氯化液加入50g氯化铵和催化剂铜粉0.24g,在220℃下进行氨化反应,当2,5-二氯三氯苄的含量低于0.05%时停止反应,反应结束后得到2,5-二氯苯腈反应液;
(3)精馏:步骤(2)中的2,5-二氯苯腈反应液经减压精馏,塔顶分离得到2,5-二氯苯腈,2,5-二氯苯腈的产量为97.8%,产品中2,5-二氯苯腈的含量为99.5%。
该制备2,5-二氯三氯苄的工艺流程简单、成本低、收率高和污染低的优点,有利于2,5-二氯苯腈下游产品的开发。
应用:合成2-氟-5-氯苯腈
含氟杂环化合物主要为含氟吡啶系列等,这些中间体主要用于合成农药、医药和染料等,中间体的快速发展促进了下游含氟精细化学品的开发,目前国内已经研制与生产的含氟医药、农药和染料近百种。
以2,5-二氯苯腈和活性氟化钾为原料,环丁砜为溶剂,四丁基氯化铵为催化剂合成2-氟-5-氯苯腈。最佳条件为n2,5- 二氯苯腈:n活性氟化钾=1:3.0,m2,5-二氯苯腈:m环丁砜=1:3.5,环丁砜的回流温度215~240℃,反应时间6 h。产品的平均收率可达88.39%。具体步骤如下:
在带有搅拌器、分水器、球形冷凝管、温度计的250 mL四口烧瓶中分别加入环丁砜、2,5-二氯苯腈和无水氟化钾,加入10 mL甲苯带水,再加入10滴四丁基氯化铵作为催化剂。接通加热器,升温回流脱水,及时放出分水器中的水。当分水器中无水珠带出后蒸出甲苯,补加10 mL 环丁砜后升温至215~240℃,保温6 h,即得。
参考文献:
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[2]丁华玲,张裕玲. 2-氟-5-氯苯腈的制备 [J]. 科技信息, 2009, (34): 477-478.
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