2,4-二羟基苯甲醛是一种常用的芳香醛，广泛应用于染料、医药、农药、香料、材料等领域。它具有羟基和醛基活泼官能团，易于转化成其他化合物，是一类重要的精细化工原料，在有机合成、化学分析、配位化学、化工助剂、药物、农药、染料、发光材料、感光材料等方面具有重要意义和广泛应用价值。
目前，制备2,4-二羟基苯甲醛的方法有多种，包括Reimer-Tiemann合成法、Gattermann-Koch反应、Friedel-Crafts反应和Vilsmeier-Haack反应等。其中，Vilsmeier-Haack反应是在芳环上直接引入甲酰基的最常用方法之一。该方法具有反应条件温和、产率高、操作简单、纯度好等优点。然而，Vilsmeier试剂中常用的卤化试剂具有毒性和腐蚀性，并且在使用过程中会产生废液和废气，对设备和环境造成污染。
为了解决这些问题，我们提出了一种绿色环保的制备方法。该方法使用双三氯甲基碳酸酯作为卤化剂，与Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺和间苯二酚在温和的合成条件下反应，合成2,4-二羟基苯甲醛。这种方法具有绿色环保、反应时间短、产率高等特点。
具体步骤如下：
（1）在有机溶剂中，将间苯二酚与固体光气BTC和Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺DMF混合，保持在-20～30℃下20～40分钟；
（2）将步骤（1）中的反应液在-5℃下保持5～20分钟，然后升温至30～50℃，反应3～8小时；
（3）将步骤（2）中得到的反应物料冷却，蒸出溶剂，抽滤，进行水重结晶，得到2,4-二羟基苯甲醛。
在步骤（1）中，可以选择二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯、乙腈等有机溶剂的组合。优选三氯甲烷或1,2-二氯乙烷作为有机溶剂。
在步骤（1）中，间苯二酚与BTC和DMF的摩尔比为1∶0.2～4∶1～10。优选1∶0.5∶4的摩尔比。
间苯二酚与BTC和DMF的混合可以采用三种方法。其中，第三种方法是将BTC溶解于有机溶剂中，滴加DMF后再加入间苯二酚。优选这种方法。
通过使用固体光气替代含磷或含硫或光气卤化试剂，我们彻底解决了生产过程中大量的含磷或含硫副产物的处理和废水排放等问题。这种方法实现了对2,4-二羟基苯甲醛传统工艺的绿色化学技术改造，具有原料易得、成本低、操作步骤简单、反应条件温和、能耗少、反应过程安全，环境污染小，能实现清洁生产等特点，具备工业化应用前景。
[1] 但飞君, 孙铭皓, 郑星星,等. 一种2,4?二羟基苯甲醛的制备方法:.
1
