使用2,3-二溴丙酸合成环丙甲酸是有机合成中的重要反应之一,具有一定的实验操作难度和技术挑战。
简述:2,3-二溴丙酸,英文名称:2,3-Dibromopropionic acid,CAS:600-05-5,分子式:C3H4Br2O2,外观与性状:白色结晶粉末,密度:2.332 g/cm3,折射率:1.576。
应用:合成环丙甲酸。
以往合成环丙甲酸有许多路线,以乙酰乙酸乙酯为原料的路线要使用易爆炸的环氧乙烷,操作极其危险需要有特殊的防爆装置。
江以桦等报道了一种合成环丙甲酸的新方法,其包括,反应液体系的制备:氮气保护下,将抛光干燥的1~1.5mol锌屑加入第一溶剂中,于0~60℃下加入乙酰氯或加入氯化亚铜活化0.5~5小时,活化完成后,于10~100℃下滴加1mol的2,3-二溴丙酸,滴加完毕后,保温回流2~6小时,降温至0~80℃;反应制备:氮气保护下,保温将0.9~1.2mol亚甲基三苯基磷烷溶于2~6当量的第一溶剂中滴加至反应液体系中,逐步升温至回流,制备得到环丙甲酸。具体实验操作如下:
氮气保护下,将抛光干燥的1.5mo1锌屑加入2-甲基四氢呋喃中,于60℃下加入乙酰氯活化3小时,活化完成后,于20℃下滴加 1mol的2,3-二溴丙酸,滴加完毕后,保温回流4 小时,降温至 0℃;然后在氮气保护下,保温将 1mol亚甲基三苯基磷烷溶于2~6当量的2-甲基四氢呋喃,并加至反应液体系中,逐步升温至回流,制备得到环丙甲酸。GC分析原料二溴甲烷剩余 1%以下时,过滤,液体减压蒸馏回收 2-甲基四氢呋喃后,用酸酸化,分层后,用二氯乙烷提取水层中的环丙甲酸,有机相合并,蒸出溶剂后,粗品精馏得到环丙甲酸,收率 93.1%。
参考文献:
[1]大丰跃龙化学有限公司. 一种合成环丙甲酸的新方法. 2015-08-05.