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如何合成3-溴丙酸乙酯? 1

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溴代丙酸酯是制备噁嗪类化合物的重要中间体,近年来陆续有报道溴代丙酸酯及其衍生物在农药和医药方面的应用。3-溴丙酸乙酯(Ethyl 3-bromopropionate)是一种略带芳香,有刺激性的无色或淡黄色透明液体。由于它在3位上连有Br原子,是一个很好的离去基团,常作为亲电试剂,在许多反应中作为反应的中间体。

3-溴丙酸乙酯的应用

3-溴丙酸乙酯用作有机合成中间体,广泛地用于除草剂的合成,植物生长调解剂的合成,非甾体类消炎解热镇痛药的合成,a,a-亚氨基二羧酸盐的立体选择及氨基酸的合成,和具有旋光活性的酯和酸的合成。本身也可作为香料和合成香料的中间体,比如作为呋喃酮合成的原料。

3-溴丙酸乙酯的生产方法

目前,国内生产尚不足,且对3-溴丙酸乙酯研究也较少,主要靠从国外进口。为了降低成本,对 3-溴丙酸乙酯的合成工艺进行了探索。证明此反应可以在较低的温度和接近常压下进行[1]。

图1 3-溴丙酸乙酯的合成反应式.png

图1 3-溴丙酸乙酯的合成反应式

3-溴丙酸乙酯的实验操作:

方法一、

固定3-溴丙酸的量为30g,将乙醇与 3-溴丙酸按摩尔比=1.5投料,依次加入60ml 苯,1.2g对甲苯磺酸于100ml三口圆底烧瓶,充分摇匀,装上冷凝管和分水器,在 80℃回流反应3.5h至无水分出,蒸去溶剂,加5%碳酸氢钠20ml再用 50ml水洗,再蒸馏。得产品3-溴丙酸乙酯质量分数为98.49%,收率94.7%。

方法二、

由β-溴丙酸与乙醇酯化而得:将β-溴丙酸、四氯化碳、95%乙醇和催化剂碘基水杨酸一起加热煮沸,蒸出的气体经冷凝分水,四氯化碳返回反应液,直到不再有水分分出为止。反应物冷却后用碳酸钠稀溶液洗涤,然后常压分馏出低沸物,减压蒸馏,收集60~65℃(2.0kPa)馏分,得3-溴丙酸乙酯。收率85%左右。

参考文献

[1] US2009/156593 A1, 2009 ;

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