如何制备4-氯苯甲醚? ¹

4-氯苯甲醚，又称为4-茴香醚，是一种无色透明液体，具有刺激性气味。它在水中不溶，在乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中溶解。4-氯苯甲醚是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于染料、香料和新材料等行业。

制备方法

传统的制备方法是使用硫酸二甲酯等剧毒物质对对氯苯酚进行甲基化反应。然而，这些试剂对人体健康和环境有着极大的危害。为了解决这个问题，碳酸二甲酯被提出作为一种新型的绿色甲基化试剂。

碳酸二甲酯具有无毒、对环境无污染等特点，因此在有机合成中得到了广泛应用。目前，工业上采用对二氯苯与甲醇钠在铜盐催化剂条件下生产对氯苯甲醚。然而，甲醇钠是一种强碱性物质，容易腐蚀设备，并且生成大量无机盐，增加后期分离和提纯的难度。

本文作者提出了一种新的制备方法，利用碳酸二甲酯作为甲基化试剂，以对氯苯酚为原料，采用合适的相转移催化剂(PTC)，合成对氯苯甲醚。作者考察了PTC种类、物料配比、反应时间、反应温度和碱性催化剂用量对反应的影响。

图1 4-氯苯甲醚的合成反应式

实验步骤

在配有磁力搅拌器、温度计和回流冷凝管的100 mL三口烧瓶中，加入0.02 mol对氯苯酚，n(对氯苯酚)∶n(碳酸二甲酯) = 1∶4，n(对氯苯酚)∶n(碳酸钾) = 1∶0.5，n(对氯苯酚)∶n(四丁基溴化铵) = 1∶1，反应温度为95℃，反应时间为7小时。反应结束后，通过滤和减压蒸馏得到产物4-氯苯甲醚，取样进行定性和定量分析。

参考文献

[1] Applied Organometallic Chemistry, vol. 26, # 6 p. 293 - 300