如何制备2-溴苯磺酰氯? ¹

2-溴苯磺酰氯，又称邻溴苯磺酰氯，是一种重要的有机中间体，在合成杀虫剂和新药研究领域有广泛的应用。它可以用于合成血管紧张素ⅡAT1/AT2受体拮抗剂和内皮素受体拮抗剂等。

制备方法

报道一

将邻溴苯硫酚(18.9g，0.1mol)加入250ml三颈瓶中，然后加入75ml水和75ml二氯甲烷。在5-10℃下通入氯气并搅拌反应1小时。将混合物稀释至300ml二氯甲烷，然后用冷的5％碳酸氢钠溶液洗涤(2×50ml)，水洗(3×100ml)，用无水硫酸镁干燥，浓缩得到黄色固体。熔点为50-51℃，收率为90％。(参考文献中熔点为51-52℃)

报道二

1.合成1-溴-2-甲氧基甲基硫代苯

将40g(1.0mol)氢氧化钠溶解于200mL无水乙醇中，加入500mL四口烧瓶中，冰水冷却并搅拌。缓慢滴加94.5g(0.5mol)邻溴苯硫酚，控制温度不超过50℃，滴加完毕后继续搅拌0.5小时，然后冷却至室温。在搅拌下，滴加43.5g(0.54mol)氯甲基甲醚，控制温度在50℃以下，滴加完毕后回流反应3小时。反应结束后，加水溶解生成的氯化钠，然后加入浓盐酸调节pH至7。用300mL二氯甲烷萃取(3次)，合并有机层，水洗后用无水硫酸镁干燥，可直接用于下一步反应。

2.合成2-溴苯磺酰氯

将上述1-溴-2-甲氧基甲基硫代苯的二氯甲烷溶液的1/5投入带磨口的抽滤瓶中，加入搅拌子，冷却至0℃。加入100mL二氯甲烷和计算量的水5.4g(0.3mol)。在搅拌下，通入氯气约1小时，反应结束后停止通氯气，通入空气除去多余的氯气。分液，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸发溶剂，得到浅黄色液体。加入20mL乙醚，加热溶解后冷却，得到浅黄色结晶23g，收率为90%，熔点为50～52℃，红外光谱与文献值一致。

参考文献

[1]中国发明CN200910025488.2具有心血管活性的苯并咪唑类衍生物、其制备方法及用途

[2]郭峰，吉民，华维一.邻溴苯磺酰氯的合成[J].化学试剂，2004(04):237-238.