引言： 虎杖甙是一种天然存在的化合物，主要从植物虎杖的根茎中提取。它在中医药领域被广泛应用，以其祛风利湿、散瘀定痛、止咳化痰等保健功效而著名。在护肤领域，虎杖甙也被越来越多的研究关注着，其具有的抗氧化、抗炎、抗衰老等生理作用，使得它在护肤产品的应用前景很令人拭目以待。 传统的护肤品原料往往来自于化工合成，虽然它们能给我们带来清洁、紧致、美白等不同功能和爽肤的肤感，但也存在着对皮肤的刺激和潜在的健康风险。相比之下，天然护肤成分则更安全、更温和，更能满足人们对健康和环保的需求。随着人们对天然护肤成分和虎杖甙相关性日益增长的兴趣，越来越多的研究人员开始探索虎杖甙在护肤品中的应用。 1. 护肤品中的虎杖甙是什么？ 虎杖甙（Polydatin） 是一种天然有效的芪类多酚和白藜芦醇衍生物，具有更高的生物利用度。 Polydatin 主要通过调节参与炎症、氧化应激和细胞凋亡的关键信号通路具有潜在的生物活性。Polydatin具有各种必要的生物活性，具有有希望的治疗效果，包括抗癌、心脏保护、抗糖尿病、胃保护、肝脏保护、神经保护、抗微生物，以及对肾脏系统、呼吸系统、类风湿疾病、骨骼系统和妇女健康的健康促进作用。 在护肤中， Polydatin因其抗氧化和抗炎特性而被公认，这使它对皮肤健康有益。它有助于中和破坏皮肤细胞和加速衰老的自由基，从而保护皮肤免受氧化应激和环境侵略者的侵害。此外，polydatin已被证明可以抑制皮肤中炎症分子的产生，使其有效地减少红肿，刺激和炎症。总的来说，Polydatin被用于护肤产品，因为它有能力促进健康，年轻的肤色和保护皮肤免于过早衰老。 2. 虎杖甙和白藜芦醇一样吗？ Polydatin和白藜芦醇经常被交替提及，这导致了对它们的混淆。虽然这两种化合物属于同一家族的多酚，并具有相似的抗氧化性能，但它们是具有独特特征的不同分子。Polydatin是一种具有单晶结构的糖基化多酚，是白藜芦醇的天然前体。Polydatin是白藜芦醇的糖基化形式，这意味着它含有一个葡萄糖分子，连接在白藜芦醇的主链上。这种结构差异影响它们在体内的生物利用度和代谢。虽然白藜芦醇更容易被吸收，但Polydatin表现出更高的稳定性和更慢的代谢，延长了它的有益作用。在护肤配方中，Polydatin和白藜芦醇可以相互补充，提供协同效益。虽然白藜芦醇可以更有效地渗透皮肤，但Polydatin增强的稳定性使其成为长期抗氧化应激的理想成分。通过在护肤配方中结合这些化合物，制造商可以创造出提供全面抗氧化支持的产品，解决各种皮肤问题，促进皮肤整体健康。 3. 虎杖甙 护肤功效背后的科学 虎杖甙的护肤功效源于其在细胞水平上复杂的作用机制，在细胞水平上发挥其抗氧化和抗炎特性。通过清除自由基和抑制炎症途径，虎杖甙有助于保护皮肤细胞免受环境压力因素 (如紫外线辐射和污染)造成的损害。此外，虎杖甙刺激胶原蛋白的合成，胶原蛋白是维持皮肤弹性和紧致的关键蛋白质。这个行为不仅可以减少皱纹的出现，还可以改善皮肤质地，使其更光滑，更柔软。科学研究已经证明了虎杖甙在解决各种皮肤问题方面的功效，包括衰老、色素沉着和炎症。虎杖甙调节细胞信号通路的能力有助于其对皮肤健康的多方面益处。因此，虎杖甙已成为一种有前途的护肤配方成分，为实现年轻和容光焕发的皮肤提供自然有效的解决方案。以下是虎杖甙在护肤品中的具体作用： （ 1） 改善免疫反应：有几个原因会降低免疫防御能力：过冷或过热、潮湿、荷尔蒙失调、压力、疲劳。通过适当的营养、健康的生活方式和适当的膳食补充剂，人们可以大大增强免疫系统。虎杖甙可中和细胞损伤，从而保护身体健康。 （ 2） 防止发红和虚弱：敏感的皮肤更容易受到削弱它的因素的影响：细菌、温度变化、不合适的产品。为避免干燥、剥落、紧绷、失去弹性或过早老化，每天使用适当的产品进行护理很重要。虎杖甙在保证 其 PH 值的同时增强皮肤屏障，增强免疫系统并恢复光泽和健康。 （ 3）缓解 刺激：娇嫩的皮肤更容易发红和发炎，原因有：过度暴露在阳光下，食物过敏或不耐受，季节变化，使用不合适的产品，压力。在这些情况下，皮肤可能会变得粗糙、片状、发炎，或者可能会出现红斑和瘙痒。在这些情况下，使用适当有效的虎杖甙产品可以恢复和正常化受损的皮肤，恢复健康和新的美丽。 （ 4） 使皮肤明亮健康：虎杖甙是终极抗氧化剂，比葡萄皮中所含的白藜芦醇有效 50 倍。它可以恢复适当的细胞平衡，对抗自由基的形成，使皮肤有弹性、光泽和健康。虎杖甙具有强大的抗衰老作用和多种有益作用，包括抗炎和增强免疫系统的特性。 （ 5） 缓解瘙痒：瘙痒可能由多种因素引起，其中一些因素包括长时间暴露在紫外线下、过敏、昆虫叮咬或干燥，而另一些则是心理因素，例如压力和焦虑。虎杖甙可保障 自然 pH值，恢复弹性。用适当的虎杖甙产品可深层滋养皮肤，缓解瘙痒，减少斑点的出现。 4. 虎杖甙 在护肤品中的应用 4.1 探索含有 虎杖甙的护肤品 ，包括面霜、精华液和面膜 虎杖甙以其在护肤中的有益特性而闻名，广泛应用于各种护肤产品，从面霜、精华液到面膜。由于其抗氧化和抗炎特性，制造商通常将虎杖甙加入这些配方中。在面霜中，虎杖甙可以提供深层水合作用，同时保护皮肤免受环境压力的影响。含有虎杖甙的血清可以针对特定的皮肤问题，如细纹、皱纹和肤色不均，提供有针对性的治疗。含有虎杖甙的面膜可以提供丰富的营养和活力，让皮肤感觉清爽和充满活力。以下列举以下含虎杖甙的护肤品： （1）Polidal Body 它是一种质地非常轻的液体面霜，适合涂抹在脸部和身体的大片皮肤上，不油腻，给皮肤一种非常光滑的感觉。可对抗发红，减少瘙痒， 改善皮肤弹性，滋润肌肤。 polydatatin是一种强大的抗衰老剂。每天早晚至少使用两次，使肌肤柔软，防止和减少皮肤瑕疵的出现，防止风化的破坏性影响，迅速解决皮肤发红，消除瘙痒。无染料，不含防腐剂。皮肤测试。无过敏的香味。 （ 2）Polidal Cream 经皮肤病学测试，Polydatin 可防止外部因素的侵袭，对抗发红和瘙痒，并改善皮肤弹性和水合作用。Polydatin的作用可预防和减少皮肤斑点、皮肤发红和瘙痒的出现，有助于防止风化的破坏性影响。不含防腐剂。 4.2 如何将虎杖甙纳入护肤配方及其与其他成分的潜在协同作用 虎杖甙的多功能性使其能够有效地与其他护肤成分协同作用，增强其功效。当与透明质酸、维生素 C和烟酰胺等成分结合使用时，虎杖甙可以增强这些配方的补水、美白和抗衰老效果。它能够中和自由基，减少炎症，补充其他抗氧化剂和舒缓剂的作用，创造一个全面的皮肤护理方案。因此，含有虎杖甙的护肤品提供多方面的好处，解决各种皮肤问题，促进皮肤整体健康。 4.3 主打以 虎杖甙 为主要成分的创新护肤产品 创新的护肤产品不断被开发，以充分利用虎杖甙作为关键成分的潜力。这些产品可能包括先进的配方，如用于靶向递送的微胶囊虎杖甙或用于局部治疗的虎杖甙输注贴片。通过利用最新的护肤技术，这些创新的产品旨在最大限度地发挥虎杖甙的好处，确保为寻求有效护肤解决方案的消费者提供最佳效果。 5.结论 虎杖甙在护肤方面显示出了显著的潜力，提供了一系列的好处，包括抗氧化保护，抗衰老效果，改善皮肤质地和色调。在这篇文章中，我们探讨了虎杖甙如何在细胞水平上作用于皮肤，促进胶原蛋白合成，减少皱纹和其他衰老迹象的出现。它的抗炎特性也使它能有效地舒缓发炎的皮肤，对抗各种皮肤问题。我们鼓励读者探索含有虎杖甙的护肤品，并亲身体验它的好处。通过将虎杖甙纳入您的护肤程序，您可以解锁这种天然化合物的变革力量，使皮肤更健康，更容光焕发。 参考： [1]https://www.ghimas.com/en/polidal-creme [2]https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC7866016/ [3]https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC9572446/ [4]林萍.虎杖甙提取工艺的研究[J].江苏药学与临床研究,1999,(02):44-45.DOI:10.13664/j.cnki.pcr.1999.02.031. ...

了解如何有效制备盐酸小檗碱脂质体，对于发挥盐酸小檗碱在癌症治疗上的效果，抑制其副作用有重要意义。 背景：盐酸小檗碱（ BBR ）为一种广谱抗菌药物，对多种革兰氏阳性、阴性菌以及真菌、霉菌、病毒、原虫、线虫均 具有抑制杀灭作用。现代研究发现，还具有降血糖、抗动脉粥样硬化、抗肿瘤等多方面的药理作用。然而，盐酸小檗碱在胃肠道吸收较差，生物利用度低，半衰期短，静脉注射会引起血管扩张、血压下降、抑制心脏等严重反应。 然而研究也发现盐酸小檗碱体内抑瘤作用没有体外明显，可能因其肠道吸收较差，在体内很难达到对肿瘤细胞直接作用的较高血药浓度。而且盐酸小檗碱静脉给药可能引起药疹、过敏反应、血红蛋白及血红细胞减少、药敏性休克等副作用， 1982年以来我国已明令禁止使用盐酸小檗碱静脉给药。因此，如何发挥盐酸小檗碱在癌症治疗上的效果，抑制其副作用是我们面临的一大问题。 脂质体是一种新的给药系统，静脉注射脂质体后，脂质体很快被网状内皮系统 (RES)摄取，增加药物局部浓度，提高药物疗效，降低或减少药物的不良反应。 盐酸小檗碱脂质体的制备： 1. 超临界CO2微乳法 采用 Box Behnken响应面法优化超临界二氧化碳(CO2)微乳法制备盐酸小檗碱脂质体的工艺。 具体步骤如下： （ 1） 磷酸盐缓冲液的配置 精密称取 Na2HPO4·12H2O 0 . 37 g，NaH2PO4·2H2O 2 . 0 g，溶于适量蒸馏水中，定容至1000 mL ，并用 NaHCO3溶液调节 pH=7 . 0，得磷酸盐缓冲液(PBS)。 （ 2） 超临界 CO2微乳法制备盐酸小檗碱脂质体 用适量无水乙醇溶解一定配比 (3∶1)的大豆磷脂 (SPC，磷脂浓度30 g·L－1)和胆固醇(Chol)，得溶液A，将盐酸小檗碱(药脂比1∶4)加至PBS中，进行充分搅拌得溶液B。将A，B混合液超声混匀得乳黄色悬浊液，将此悬浊液置于超临界设备中，在相应条件下进行制备，反应结束后，恒速泄压得澄清半透明黄色盐酸小檗碱脂质体。 2. 薄膜分散-pH梯度法 具体实验步骤为：称取处方量大豆卵磷脂 120 mg、胆固醇 40 mg，溶于适量的无水乙醇中，于250 mL的茄形瓶中，在60℃水浴条件下减压蒸发除去有机溶剂，得到透明均匀薄膜，加入柠檬酸缓冲液(pH 4.0)水化，在60℃条件下以转速100 r·min－1 水化 60 min后，过0.45μm滤膜2次，探头超声 (200 W)5 min，得略带乳光的空白脂质体混悬液。 取盐酸小檗碱溶液 (1 g·L－1 )1 mL于西林瓶中，空白脂质体2 mL滴加到西林瓶中混合均匀，用碳酸氢钠缓冲液调节外水相的pH至6.8，60℃水浴中孵育20 min，立即用冷水降温，停止载药，即得盐酸小檗碱脂质体。 3. 改良pH梯度法 （ 1）BBR溶液的配制 精密称取 BBR原料药 15.0 mg，用蒸馏水溶解并稀释至5 mL，摇匀，配制成质量浓度为3 mg·mL－1 的BBR溶液。 （ 2）枸橼酸缓冲液的配制 精密称取一定量枸橼酸，加入适量蒸馏水搅拌至完全溶解，以 5 mol· L－1 氢氧化钠溶液调节pH至4.0，以蒸馏水稀释至 25 mL，混匀，即得。 （ 3）磷酸盐缓冲液的配制 精密称取磷酸氢二钠 0.358 1 g，加入适量蒸馏水搅拌至完全溶解，向其中滴加磷酸至pH 7～8。转移至10 mL量瓶内， 以蒸馏水稀释至刻度，混匀，即得。 （ 4）BBR脂质体的制备 将 HSPC、CH、m PEG2000 CHEMS按质量比3∶1∶1混合，加入0.3 mL无水乙醇，于65℃水浴中搅拌溶解，注入预热至相同温度的枸橼酸缓冲液4 mL，65℃水浴搅拌20 min，得空白脂质体初品；将初品以超声波细胞粉碎机处理 (200 W×2 min、400 W×6 min)后，再依次通过 0.8、0.45μm微孔滤膜3次，即得空白脂质体。将 331型阴离子交换树脂按常规方法经酸碱处理后，用重蒸水洗至中性，取1.6 mL(湿体积)装于2.5 mL注射器中，2000 r·min－1 离心3 min脱水，得阴离子交换树脂干柱，备用。取空白脂质体0.4 mL，上样于331型阴离子交换树脂干柱顶端，停留4 min 后，以2000 r·min－1 离心4 min，混匀(样品回收率为90%)，以碱性物质调节pH至一定值，得梯度脂质体(具有跨膜pH梯度的空白脂质体);取一定量梯度脂质体，按一定药脂比加入BBR溶液，于一定温度下孵育一定时间，冰水浴终止载药，即得BBR 脂质体。 参考文献： [1]程泓波,刘为为,张少华等. 超临界CO_2微乳法制备盐酸小檗碱脂质体工艺的考察与优化 [J]. 安徽医药, 2015, 19 (01): 18-22. [2]周金幸,顾开龙,胡海洋等. Box-Behnken效应面法优化制备主动载药盐酸小檗碱脂质体 [J]. 沈阳药科大学学报, 2014, 31 (11): 856-861+866. DOI:10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2014.11.003. [3]牟琳琳,徐洋,蒋宫平等. 改良pH梯度法制备盐酸小檗碱脂质体 [J]. 中国药学杂志, 2013, 48 (01): 49-53. [4]李莉,王振华,王玉蓉等. 盐酸小檗碱脂质体制备与质量评价研究 [J]. 辽宁中医药大学学报, 2011, 13 (07): 221-223. DOI:10.13194/j.jlunivtcm.2011.07.223.lil.091. ...

在嵌段共聚物中，如果混合自由能△Gm为负值，则两种嵌段之间完全相容。自由能△Gm可用下式表示: △Gm＝△Hm－T△Sm 式中，△Hm和T△Sm分别是混合焙和混合嫡；T是热力学温度。因此，形成相畴的条件为: △Hm＞T△Sm 对于烃类聚合物来说，由于设有强的相互作用基团，故△Hm通常为正值，并且两种嵌段的结构差别越大，△Hm值就越高，面T△Sm则总是正值，但当嵌段分子量很大时，T△Sm趋于零。于是，可预计以下几个因素会有利于微相分离(形成相畴): ①两种嵌段的结构差别越大，越有利于微相分离: ②嵌段分子量越高，越有利于微相分寓: ③温度越低，越有利于微相分离。 微相分离理论已相当成熟，并且已经能够定量化。在实验方面，研究了两种嵌段结构差别对相分离的影响，发现结构差别越大，相分离现象越明显。例如，EEBE 嵌段共聚物在熔融状态时，是没有相分离的，而SEBS嵌段共聚物则存在严重的相分离。此外，研究了分子量和温度对相分离的影响。例如，当SBS末端聚苯乙烯嵌段的分子量为7000时，稳态和动态黏度测定都表明，该聚合物发生相分离的临界温度为150°C;当末端聚苯乙烯嵌段的分子量为8000时，它在160°C时表现出牛顿流动行为，因此可以认为在此温度下没有相分离。当末端聚苯乙烯嵌段的分子量大于10000时，它在200°C以上仍是相分离的。上述实验与理论计算十分吻合。 ...

其他比较重要的聚合物共混物有以下一些类型。 (1)以聚碳酸酯为基体的共混物 如PC/PE、PC/ABS. PC/氟树脂、PC/丙烯酸酯类树脂等 (2) 以聚对苯二甲酸酯类为基体的共混物例如， 聚对苯二甲酸乙二醉酯(PET)与聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT) 共混物、PET/PC 共混物等。 (3) 以聚酰胺为基体的共混物 创如，尼龙6/尼龙66共混物、尼龙6/LDPE.尼龙6/PP/聚丙烯马来酸酐接枝共聚物三元共混物、聚酰胺/EVA共混物、聚酰胶/ABS、聚酰胺/聚酯共混物等。 (4) 以环氧树脂为基体的共混物例如环氧树脂与聚硫橡胶、 聚醑酸乙媚、低分子量聚酰胺的共混物等。 (5)以酚醛树脂为基体的共混物如酚醛树脂与PVC、 NBR、聚酸胺、 环氧树脂等的共混物。 此外，以聚乙婚醇为基体的共混物、以氟树脂为基体的共混物和以聚苯硫醚(PPS)为基体的共混物等，都日益受到重视。 ...

光化学反应，亦称光反应或者光化作用，是物质在可见光或紫外线的照射下而产生的化学反应。 例如，二苯甲酮和异丙醇都很稳定，它们接触时不发生反应，但在光作用下，两者可以进行化学反应。光化学反应在生物化学和有机化学中有着重要的意义。在有机化学中，利用一定波长的光，可使有机分子变成自由基或使卤分子变成卤原子，进行联合、卤化、环化、加成等各种化学反应。 光化学反应可以根据沿着反应坐标所经历的势能面变化，分为绝热的或非绝热的类型。其中反应发生在同一连续变化的势能面内，我们称这种反应是绝热的:若化学变化要交叉到另一个势能面，则称为非绝热的。介于绝热和非绝热之间的称为中间型。如图6-1所示。 根据上述判据，在绝热的光化学反应中，反应物与产物，以至过渡态必须是相关的，产物处于激发态，可以借助荧光方法或光化学行为来检测。 在非地热想反应中， 如大多数的凝聚相光化学反应，受光徽发后的分子体系会从能量高的势能面滑到低位，再经过无辐射跃迁回到基态后形成基态分子。 ...

关于在创造性思维活动中，化学家的直觉、灵感、想象及机遇捕捉等的作用，我们已作了详细的讨论。在这里,还应指出这类非逻辑思维形式的局限性。 首先，非逻辑的直觉思维具有或然性，它可能正确，也可能错误。现代科学哲学家M邦格指出，直觉有三个缺点:(1)没有论证的力量;(2)部分地是普通常识，面常识又常常是保守的;(3)直觉不够精细。例如，近代化学权威贝采利乌斯崇尚直觉.对自己的直觉十分自信，他说过:“当我看见一个错误的理论时，即使正确的理论是什么我还不知道。即使错误的地方我自己也还没弄清楚，我就觉得它是错的，就好像听到乐曲中一个错误的音符一样，这跟我们认识坏的形式(不和谐的节奏)时，是通过感党而不是通过理性一样。”诚然， 贝采利乌斯依靠他的直觉，即他对化合物的性质的广博知识，确实设想出了不少化合物的化学式:但是，他的直觉也曾使他用基团学说去解释有机化学中取代反应的事实,而把众多有机物的化学式搞错了。实践证明，贝采利乌斯的很多直觉是错的。 其次，关于想象。 由于它常常与经验事实相距甚远: 同时，它又把“不同层次的意义和话义沟通为统一的意识流,因此想象力世界无法纳人逻辑的‘框框”。这就使想象这种创造性形象思维表现出二重性，即“提出了一些天才的思想，预测到一些后来的发现。但是也说出了十分荒唐的见解”。19 世纪初，包括贝采利乌斯在内的许多化学家，面临电化二元学说与有机物性质的矛盾时，所设想出来的“生命力”论，就是这样种荒唐的见解。 实际上，在探索化学的未知领城过程中，经验总是有限的,在人们面前展现的不可能都是现实的联系。总存在着相当部分未知的非现实的联系在这种情况下，化学家需要用幻想设想、猜测等丰高的想象力来填补现实的空白和知识的不足建立科学的假说。但应充分注意到:各种幻想、设想、猜测和假定,若无严格的推理和实验检验，便只是胡思乱想而已。正如贝弗里奇所说:”丰富的想象力必须用批评和判断来加以均衡。"所以，创造的根本的现实途径还是科学实验和严密的推理。 此外.关于机遇的捕捉。 机遇 在化学观察与实验中的作用是毋庸置疑的，但机遇只是提供线索，并不等于就是成果本身，因为它并没有真正解决科学问题。即使在那些因机遇而导致成功的发现中,它也仅仅是起到了部分的作用。化学家成功的关键不在于是否碰到了机遇,而在于是否善于识别、捕捉住机遇所提供的线索，并加以追根究底与逻辑论证。只有这样,才能作出科学的解释或新的发现。法国化学家、微生物学奠基人巴斯德说得好:“在观察领域中，机遇只偏爱那种有准备的头脑。”2就是说，研究者要有以丰富广博的知识所充实的头脑,才能领悟机遇的重要启示:同时还要有不受原有知识束缚的批判的头脑，这样才能抓住有希望的线索而引向新的发现和创造。 由此可见，对于机遇,我们在充分重视它的作用的同时，应克服一种偏向，即育目崇拜偶然性夸大机遇的作用，以致在实践中迷恋于所谓“交好运”;这种“守株得兔”式的思想与行动是不足取的。 ...

易(可)燃液体在火源或热源的作用下，会先蒸发成蒸气，然后蒸气氧化分解进行燃烧。初始阶段，燃烧速度较慢，火焰高度也较低，因为液体温度较低，蒸发速度慢，蒸气量较少。随着时间的推移，火焰向液体表面传热，使表面温度上升，蒸发速度和火焰温度同时增加，这时液体会达到沸腾点，火焰显著增高。如果不能隔断空气，易(可)燃液体可能会完全燃尽。 液体表面都存在一定数量的蒸气，蒸气浓度取决于液体的温度，温度越高，蒸气浓度越大。在一定温度下，易(可)燃液体表面的蒸气与空气混合物接触火焰时，会闪出火花，但很快熄灭，这种瞬间燃烧过程称为闪燃。液体能发生闪燃的最低温度称为闪点。在闪点温度下，液体蒸发速度较慢，表面积累的蒸气遇火瞬间烧尽，新蒸发的蒸气来不及补充，所以无法持续燃烧。当温度超过闪点一定温度时，液体蒸发出的蒸气能维持持续燃烧，这个温度称为着火点(燃点)。液体的闪点与着火点相差不大，易燃液体一般在1~5°C之间，而可燃液体可能相差几十摄氏度。 闪点是评价液体化学品燃烧危险性的重要参数，闪点越低，火灾危险性越大。 ...

六卤化物（MF6）是一种挥发性的无色抗磁性化合物，容易水解。MoF6容易被还原和有机物侵蚀，而WF6则较不活性。虽然有人主张MoCl6是一种黑色粉末，但尚未得到确认。WCl6可通过金属直接氯化得到，具有适度的挥发性，在蒸气和有机溶液中溶解。它与水反应较慢，与热水反应较快，生成钨酸。WCl6可作为烃化催化剂和烯易位催化剂。WBr6也可通过金属直接卤化得到，加热后产生WBr5，这个氯氟化物在热力学上不稳定，最终分解成WF6或WCl6。 五卤化物以氮稀释的氟处理羰基钼，在低温下得到一个组成为Mo2F9的产物。这个物质的性质尚未研究过。加热到150℃时，它产生一个不挥发的剩余物MoF4，而挥发的MoF5凝聚在冷区域。MoF5也可通过反应得到。将W和WF6在高温下反应并骤冷可得到WF5。WF5在高温下歧化成WF4和WF6。晶状MoF5和WF5具有四聚体结构，许多五氟化物也是如此。 直接氯化金属可以形成Mo2Cl10，它具有适当的挥发性，在蒸气中是单体。它也可形成具有氯桥的二聚体，每个钼有六个配位体。Mo2Cl10是顺磁性的，溶解在苯中和其他极性有机溶剂中。它容易从含氧溶剂中抽出氧形成氧络合物，也可被胺还原成胺基络合物。它容易水解。有多种方法可以制备低价氯化物和氯氧化物。 绿色的WCl5和黑色的WBr5可以通过直接方法制备，但制备条件较为临界，特别是温度。它们的结构尚不清楚。 ...

氢氧燃料电池中，负极上发生的反应是氢气被氧化为H﹢。在碱性条件下，生成的H+会与溶液中的OH﹣结合生成水。因此，在碱性条件下，实际发生的电极反应为: H?+20H﹣－2e﹣＝2H?O 在酸性条件或中性条件下，电极反应为: H?-2e-＝ 2H﹢ 类似地，在氢氧燃料电池的正极，氧气中的氧元素被还原为-2价。在酸性条件下，还原产生的-2价的氧原子与周围的H﹢结合生成水，电极反应为: O?+ 4H﹢+ 4e﹣＝2H?O 在中性或碱性条件下，-2价的氧原子主要存在于OH﹣中，因此电极反应为: O?+2H?O+4e﹣＝4OH﹣ 综上所述，书写电极反应式时，除了考虑元素的原子得失电子的情况，还必须考虑这些元素形成的物质在溶液中的主要存在形式。 ...

聚氯乙烯制品通常有软的和硬的两种，而且软的用久了会发硬变脆，这是什么原因呢？ 原来因为在软聚氯乙烯的配料中加入一种增塑剂。增塑剂是一种低分子有机化合物，它的加入，可使原来聚氯乙烯分子间的距离变大，因而分子间引力减小，原来僵硬而不能自由活动的分子链变得活动灵活了，即成柔软的聚氯乙烯制品。常用的增塑剂有邻苯二甲酸二辛酯（或二丁酯）、癸二酸二辛酯（或二丁酯）等。对于增塑剂，我们要求其挥发性小、沸点高，对光、热、化学稳定性要高，同时要无臭无毒。但实际上，往往很难同时做到。所以平常使用聚氯乙烯制品时，我们尽量避免让它接触油、碱或在日光中曝晒，以免增塑剂溶解、分解或挥发，而使聚氯乙烯制品发硬变脆。 不过，塑料的发硬变脆（俗称老化），往往不单是增塑剂挥发这一原因，在受热、光、氧气的作用后，高分子链本身被氧化、被分解以及发生其他一些化学反应，也是引起老化的很重要原因。 聚氯乙烯树脂的热稳定性问题 聚氯乙烯树脂在加工时或经长时间的光照会放出HCl，而放出的HCl会起催化作用，使聚氯乙烯连续分解，因而造成脆裂或变色。为了改善聚氯乙烯的热稳定性，必须加入一种稳定剂。 稳定剂应该是一种很好的HCl接受剂，并且不会因吸取HCl而产生促使树脂继续分解的反应物。常用的稳定剂为含Sn、Pb、Cd、Ba、Ca的有机化合物以及低分子量环氧树脂。然而，这样一来，聚氯乙烯制品就有毒了。因此，聚氯乙烯制的塑料袋不能盛放食品，其中增塑剂的毒性固然是一个因素，但更主要的原因可能在于热稳定剂的缘故。 填充剂的作用 为了进一步改进塑料的机械性能、耐热性、电气及工艺性能，在配料中也常加入如玻璃纤维、石棉、云母等无机填料，木粉、棉屑以及各种植物纤维等有机填料，同时可以降低成本。树脂中加入玻璃纤维后，犹如水泥中加入钢筋一样，大大增强了塑料的机械强度，这样制成的塑料我们称之为增强塑料。 除此以外，为使塑料在压制时不至粘附压模，常需加入润滑剂（如硬脂酸）；为使塑料带有所需要的各种颜色，也要加入无机颜料或有机染料等着色剂；如果需要制造泡沫塑料的话，还要加入发泡剂（如偶氮二甲酰胺）等。所得聚氯乙烯耐酸、碱和有机溶剂。硬质制品机槭强度好，电绝缘性高；软质制品柔软，富于弹性。但受热易软化、变形并发生分解，故其制品不宜曝晒，不可用开水泡、熨斗烫或迭压重物。聚氯乙烯很难燃烧，燃时软化，火焰呈黄色，外边绿色，并有HCl气味，离开火焰即熄灭。 ...

金属与水、酸反应的情况受到多个因素的影响，包括金属的活性、酸的性质、生成物的性质以及反应温度和酸的浓度。 在常温下，纯水的氢离子浓度为10（-7次方）g·mol-1，其EH+/H2＝－0．41V。因此，只有E°＜－0．41V的金属才可能与水反应。一些非常活泼的金属，如钠、钾，在常温下与水会剧烈地反应。而钙的反应相对较缓和，镁只能与沸水反应，铁则需要在炽热状态下与水蒸气反应。有些金属，如镁，与水反应生成的氢氧化物不溶于水，会覆盖在金属表面，使得反应难以继续进行。 一般来说，具有负值的E°的金属可以与非氧化性酸反应并释放出氢气。然而，有些金属表面形成了致密的氧化膜，导致难溶于酸。另外，有些金属与酸反应后会生成难溶的沉淀，覆盖在金属表面，使得反应难以进行。例如，铅与硫酸反应会生成PbSO4沉淀，难溶于硫酸。 具有正值的E°的金属一般不容易被酸中的氢离子氧化，只有在氧化剂存在下，或者与氧化性酸反应时才会被氧化。 一些金属，如铝、铬、铁，在浓硝酸和浓硫酸中由于钝化而不发生作用。 金属与碱反应的特点是什么？ 除了少数显两性的金属外，一般金属不与碱起作用。锌、铝与强碱反应会生成氢气以及锌酸盐或铝酸盐。 铍、铝、镓、铟、锡等金属也能与强碱反应。 活泼金属还可以将不活泼的金属从其盐溶液中置换出来。从这些金属参与的化学反应来看，金属原子中的电子会转移到非金属原子、氢离子或较不活泼的金属阳离子，从而使金属被氧化。因此，在这些反应中，金属充当还原剂。然而，也存在例外情况，例如除了卤素以外，金的电子亲和势比任何其他元素都高，因此可以制得含Au-的化合物。实际上，CsAu就是一个含Au-离子的化合物。 ...

已有多种尝试，试图从给定的逗留时间分布来解释反应器所能达到的收率限度。对于一级反应，收率限度可以计算得出，但对其他反应则不是如此。对于给定逗留时间分布的反应器，所得到的产量取决于反应物料在流经反应器时的混和程度。 如果反应级数高于一级且只包含一个反应物，那么混和应该尽可能晚发生（最小混和度）。这种情况类似于例题（5.12）中的情况1，而不是最大混和度的情况，此时产率最低。这种差别可能很小，难以估算。 如果反应发生在两个或更多不同的反应物之间，那么反应物必须在某个阶段相互混和，否则反应不会发生。如果在进口前或进口处充分混和，并且反应物按照化学计量关系的比例，那么问题与前述情况没有太大差别。然而，如果混和不完全或反应物不按照化学计量关系的比例，反应器中的混和效应就很难计算。 分子尺度的混和程度与稍大尺度的混和程度完全不同。湍流混和会产生旋涡，流体层在旋涡中被混杂或拉长。如果流体层变得足够薄，分子扩散会迅速拉平浓度。由于气相系统的扩散系数较液相系统高得多，因此在分子尺度混和时，混和不完全对液相系统的影响可能比对气相系统更大。 然而，如果反应物在进入反应器的入口处充分混和，并且逗留时间分布已知，可以估算出反应器的性能，尽管这个估算通常略微偏高，但结果可能与实际情况非常接近。 例题 使用上篇文章的例题4的逗留时间分布和动力学数据，在最小混和情况下计算未被分解的反应物的分率。 〔答案：0.96%，与例题情况1的1%非常接近〕 ...

钕 钕是稀土镧系元素中最著名的元素，主要应用于钕磁体的制造。钕磁体是目前最强的永磁体，具有强大的磁性。靠近钕磁体时需要小心，因为它的磁性非常强大，甚至会对人体造成危险。钕磁体之间的距离过近时，它们会相互吸引并跳跃。钕磁体的大小并不重要，即使是小块钕磁体也能够造成伤害。此外，钕还可以用于固定耳环或其他假的穿孔型珠宝首饰。 掺有钕的玻璃具有特殊的光学特性。钕可以用于白炽灯的玻璃罩中，以滤掉一些黄颜色的光，产生接近日光的白光。然而，这种做法并不明智，因为它会降低白炽灯的效率。相比之下，使用能发出日光光谱的日光灯是更好的选择，它的效率更高，并且可以使用铕磷光体来产生愉快的光线，而不是使用钕来吸收不愉快的光线。此外，钕玻璃还可以用作激光材料，可以放大光脉冲。 钷 钷和锝是两个例外，它们是稳定元素中唯二无法形成稳定结构的元素。锝和钷没有稳定的同位素，因此无法在自然界中长期存在。 锝在医学中有一些有趣的用途，而钷的利用则相对较少。钷曾经用于制造发光刻度盘和发光标记，但由于钷-147同位素的半衰期只有2.6年，这些装置现在已经很难找到且不再使用。 钷已被氚取代，因为氚更安全。氚发出的辐射不会穿透保存它的玻璃管，而且氚比空气轻，即使管子破裂，氚也会迅速散播到高处远离人体。相比之下，钷和镭涂料是黏性物体，会剥落并进入各种物体，使清洁工作变得麻烦且代价高昂。 从钷之后，从钐开始的21种元素重新回归稳定元素。 ...

乙酸酐合成工业现在所采用的催化剂体系都是基于Monsanto早期的乙酸甲酯羰基化催化体系（Rh／MeI／CO）。这一类催化体系需要非常长的诱导期，而且体系中的水含量对催化体系速率的影响也比较大。相对于同样甲醇羰基化而言，乙酸甲酯的羰基化速率却比较低。为解决以上的问题，在其后的发展中有如下两个比较大的突破。 ① 在反应进气中引入适当比例的氢气，氢气的主要作用为将三价铑还原为具有催化活性的一价铑配合物。有关铑催化活性配合物的转化的具体过程如图3－15所示。 [Rh(CO) 2 I 4 ] - +H 2 → [Rh(CO) 2 I 2 ] - +2HI ② 助催化剂的加入，助催化剂能提高催化剂的催化体系的稳定性和催化速率。碘化金属盐是主要的催化助剂，其羰基化速率的排序为Li + ＞Al 3+ ＞Na + ＞Bu 4 P + ≈Bu 3 MeP + ＞Mg 2+ ≈Bu 4 N + 。Li／Rh催化体系的所有催化反应循环如图3－16所示。但在实际的生产过程对催化体系的稳定性提出了更高的要求。针对实际的需求，中国科学院化学研究所和江苏索普（集团）有限公司联合设计出一类全新的催化助剂。 催化助剂的基本化学结构式如图3－17所示。 此类化合物由于其分子结构的特殊性，存在多种不同异构体之间的转化（如图3－18所示）。由于其特性，具有较高的稳定性和助催化特性。 催化助剂存在的实验条件下，铑浓度为600×10 -6 ，反应起始温度为103℃，最大反应速率为18．08mol／（L·h），平均反应速率为13．86mol／（L·h）。在同样反应条件下，不添加此催化助剂的平均反应速率为9．71mol／（L·h）。同时由于此催化助剂的加入，使得催化剂的稳定性大大增加。温度的大范围变化和一氧化碳压力过低时都可以起到保护催化活性组分的作用。其参与反应主要途径可能有两种：a．通过图3－18所示的可逆过程调节反应体系中的LiI的浓度，这一机制可以作为体系组分突变时的缓冲过程；b．通过结构中的离域性较强的氮原子的孤对电子通过配位来稳定催化体系中的具有催化活性的一价铑配合物。通过以上两种基本机理，此催化助剂能大大提高催化体系的反应速率和稳定性。 ...

关于海水中镍和钴的分布与循环的研究，目前还缺乏充分的实例。其中一个原因是需要大量的水样，另一个原因是缺乏高精度的分析方法。最近，原子吸收分光光谱分析法逐渐应用于这个领域，这一方法具有较高的准确性和精度。 法布里坎德等人将原子吸收法用于大西洋的中层水和深层水（1600-3500米）中镍的分析。根据他们的分析结果，镍的含量在0.13-0.37微克/升之间。此外，太平洋表层水的分析值为0.29微克/升，未经过滤处理的样品中镍的浓度小于1微克/升，基本保持不变。 托平在铜和锌的研究中，对西北印度洋和阿拉伯海的水样进行了测定，从表层到海底附近的4000米。他们使用了聚乙烯制的采水器，并注意了采水器的污染问题，然后使用0.5微米孔径的膜过滤器进行过滤，将钴与其他微量元素一起共沉淀浓缩，最后使用常规方法进行分析。此外，他们使用放射性同位素（C60）确定了回收率为96-102%。对大多数西北印度洋样品的分析结果显示，钴的定量界限低于0.005微克/升，这表明在某些海区，钴的含量几乎可以忽略不计。然而，综合阿拉伯海和西北印度洋的钴含量来看，其值在0.005-0.092微克/升之间，平均值为0.032微克/升，可以认为海水中钴的浓度大约比镍的浓度低一个数量级。 ...

近代实验证明，强电解质溶液和弱电解质溶液的吸收光谱不同。强电解质溶液只有离子光谱，而弱电解质溶液浓度由浓到稀时，逐渐有分子光谱变为离子光谱。这就证明，强电解质在水溶液中是全部电离的，它们的电离度应该是100%。 但根据溶液寻电性的实验和稀溶液依数性实验测得强电解质的电离度常常是小于10%0由实验测得的电离度，并不代表强电解质溶液中的实际电离度，它反映了溶液中离子间相互作用的强弱，因此称为表观电离度。某些强电解质溶液的表观电离度见表2-5。 表2-5 某些强电解质溶液的表现电离度 电解度 电离式 表观电离度/% KCI KCI→K?+CI? 0.85 ZnSO? ZnSO?→Zn²?+SO?²? 0.40 HCI HCI→H?+CI? 0.92 HNO? HNO?→H?+NO?? 0.92 H?SO? H?SO?→2H?+SO²?? 0.61 NaOH NaOH→Na?+OH? 0.91 为了解释强电解质溶液电离度小于100%的现象，德拜(P. Dobye)和休克尔 (E. Huckel)提出了离子相互作用理论，又称为离子氛理论。认为强电解质在水中完全电离， 但由于正负离子间的静电引力作用，正离子周围围绕着一些负离子， 负离子周围围绕着一些正离子。这些围绕着的离子称为离子氛。由于离子的不断运动，离子氛随时拆开，又随时形成。溶液中的每一个离子均可作为中心离子，而与此同时它又是其他离子氛中的成员之一。由于离子氛的存在，离子受到牵制，不能完全独立运动。因而根据导电性实验测得强电解质的电离度小于100%。 2.4.2活度 强电解质溶液中正、负离子的相互吸引作用，不仅使表观电离度小于实际电离度，而且使发挥作用的离子的浓度也小于实际浓度。强电解质溶液中真正发挥作用的离子浓度称为有效浓度，也称为活度，用a表示。 活度a的数值等于实际离子浓度c乘以-一个校正系数f a=fc 式中，f为活度系数，用来反映电解质溶液中离子活动的自由程度的高低或相互牵制作用的大小。f的数值越小，离子自由活动的程度越低，离子的相互牵制作用越大。 f与离子浓度c和离子的电荷Z有关，通常用离子强度I来表达两个因素的综合作用。离子强度的定义为 离子强度越高，活度系数越低，活度越小。当离子强度很小时，活度和浓度基本相等。在准确计算中，都要使用活度。在一般化学计算中，准确度要求不高时，以浓度代替活度。 ...

环戊二烯是一种弱酸，可以解离成H+和五边形离子C5H5-。C5H5-离子与电正性很强的金属阳离子结合形成离子化合物，被称为环戊二烯化合物。一些主要的环戊二烯化合物包括由碱金属产生的MC5H5、碱土金属产生的M（C5H5）2、镧系锕系产生的M（C5H5）3以及铕产生的Eu（C5H5）2。此外，由于Mn（Ⅱ）中保留了自旋六重态d5的结构，Mn（C5H5）2具有强的抗铁磁性，类似于其他离子键化合物MnX2。离子型环戊二烯化合物在空气和水中非常活泼，在四氢呋喃中与FeCl2反应生成二茂铁。 一些离子型M（C5H5）2化合物具有夹心结构，这是因为这种排列在静电上是最有利的。在环戊二烯基－金属体系中，空间结构不是键型的判断标准。例如，铍化合物Be（C5H5）2具有非对称的夹心结构，其中Be原子可能在两个位置之间振动。由于Be原子半径很小，即使在两个C5H5环之间很近的距离内，Be原子也不能同时地与两个环成键。 尽管最初认为环戊二烯化合物具有平行的环或类似二茂铁结构的特殊成键特征，但由于单环戊二烯化合物和一些二h5－环戊二烯化合物中的环并不是平行的事实，这种观点已经改变。 含有一个h5－C5H5环的化合物有（h5－C5H5）Mn（CO）3、（h5－C5H5）Co（CO）2、（h5－C5H5）NiNO和（h5－C5H5）CuPR3。这些化合物中环与金属的键合情况可以通过将（h5－C5H5）2M体系图象的概念稍加改变来说明。它们都可以选择一个对称的主轴，使其通过金属原子并垂直相交于环的平面；换句话说，C5H5M基是一个点群为C5v的五角锥体。可以认为单个的环是以一种类似夹心体系中每个环与金属作用的方式与不同金属轨道相互作用。唯一的区别是单个环的对面是一组不同的配位体，这些配位体与相对的轨道（例如de1）相互作用，生成配位体到金属原子的相应键。 含有两个不平行h5－C5H5环的化合物也很多，包括一些（C5H5）2MX2型化合物，其中M＝Ti、Zr或Mo，X代表一价的根，如卤素、H或R基，还包括（C5H5）2TaH3和（C5H5）2WH3+。这些化合物中，两个环的质量中心夹着金属原子的夹角一般为130－135°。在这些情况下，由于低的对称性，详细描述所使用的金属轨道是困难的，因为重叠情况有很大的变化。然而，根据经验，无法明确表示这些化合物中结合的环与二茂铁中结合的环之间有什么重大区别。 即使金属原子不能提供价电子层的d轨道，而只有合适能量和大小的p轨道时，它仍然可能形成共价的（h5－C5H5）M基团。如图23－11所示，一对px和py轨道可以与C5H5中的e1π轨道以类似dxz和dyx轨道的方式重叠。C5H5In和C5H5Tl分子是这种成键类型的最好例证。 ...

金属在熔化状态下可以相互溶解或混合，形成合金。除了金属之间的合金外，金属与非金属也可以形成合金，例如铁和碳的合金生铁。合金可以被认为是具有金属特性的多种元素的混合物。 合金比纯金属具有更优良的性能，因此研究合金具有重要意义。合金的性质与其化学组成和内部结构密切相关。与纯金属相比，合金的结构更加复杂。 低共熔合金 低共熔合金是由两种金属的非均匀混合物组成，其熔点通常低于任一纯金属的熔点。例如，铋的熔点为544K，镉的熔点为594K，而铋镉合金的最低熔化温度为413K，这个温度被称为最低共熔温度。对应于这一温度的合金含有40％的镉和60％的铋，被称为低共熔混合物。 在显微镜下观察低共熔混合物时，可以看到由铋和镉极细微的晶体紧密混合而成。与低共熔混合物不同的铋镉合金含有铋或镉的大颗粒晶体，它们分散在低共熔混合物的整体中。 另一个例子是焊锡，它是锡和铅的低熔合金。纯铅的熔点为600K，纯锡的熔点为505K，而含有63％锡的低共熔混合物的熔点为454K。 金属固溶体 固溶体是一种均匀的组织，由合金组成物在固态下相互溶解形成的晶体。固溶体中的溶质可以有限地或无限地溶于溶剂的晶格中。根据溶质原子在晶体中的位置，固溶体可以分为置换固溶体、间隙固溶体和缺位固溶体。 在置换固溶体中，溶剂金属保持其原有晶格，而溶质金属原子取代了晶格内的一些位置。当两种金属的结构型式相同，原子半径相差很小，原子的价电子层结构和电负性相近时，它们可以按任意比例形成置换固溶体。然而，当两种金属元素的性质差异较大时，只能形成部分互溶的置换固溶体，或者根本无法形成置换固溶体。通常，当两种金属原子的半径差大于15％时，无法形成完全互溶的置换固溶体；当原子半径差大于25％时，根本无法形成置换固溶体。 在间隙固溶体中，溶质原子分布在溶剂原子晶格的间隙中。只有当溶质原子的半径很小时（如C、B、N、H等）才能形成间隙固溶体，例如C溶入γ-Fe中形成的奥氏体。间隙固溶体具有与原金属相似的导电性和金属光泽，但其熔点和硬度通常比纯金属高。这是因为加入的非金属元素与金属元素形成了部分共价键，增加了原子间的结合力，并提高了空间利用率。大多数间隙固溶体具有NaCl型结构。 ...

醋酸乙烯是制造合成纤维维尼纶的主要原料，通过与其他单体共聚或自身聚合，可以得到多种衍生产品，如聚乙烯醇（PVA）、聚醋酸乙烯（PVAc）、醋酸乙烯－乙烯共聚乳液（VAE）或共聚树脂（EVA）、醋酸乙烯－氯乙烯共聚物（EVC）、醋酸乙烯－丙烯腈类纤维、醋酸乙烯－丙烯酸酯类共聚物等。这些衍生产品在轻工、纺织、造纸、建筑等工业部门有广泛的应用，可以用作胶黏剂、涂料、纺织品上浆剂和整理剂、纸张涂层和浸渍等。特别是氯乙烯－醋酸乙烯共聚物，适用于制造高仿真、高保真的密纹唱片、真空成型包装用硬质透明片材和薄膜、人造革、地板砖、磁带等。醋酸乙烯的主要衍生产品及其应用详见下表。 表4－4 醋酸乙烯的主要衍生产品及用途 醋酸乙烯 聚乙烯醇（PVA） 维尼纶 涂料 胶黏剂 纤维浆料 纸张处理剂 乳化剂 分散剂 薄膜 医疗材料 建筑材料 聚醋酸乙烯（PVAC） 胶黏剂 涂料 纸张加工 纤维加工 乙烯－醋酸乙烯共聚物 EVA树脂 注塑制品 吹塑制品 胶黏剂 VAE乳液 胶黏剂 涂料 织物加工 纸加工 建筑 包装 随着醋酸乙烯新用途的不断开发，其消费领域逐渐拓展。醋酸乙烯作为腈纶改性的共聚单体，代替丙烯酸甲酯，近年来发展势头迅猛，得到了广泛应用。 ...

甘油是一种多元醇，由三个碳原子和三个羟基组成的丙三醇。它的分子结构和物理性质使其具有吸水性和与水相互混溶的特点。 甘油在化学性质上与一元醇有相似之处，例如能与钠反应生成丙三醇钠和氢气。此外，甘油还能与氢氧化铜发生反应，产生蓝色的氢氧化铜沉淀。 甘油具有广泛的用途，例如在制造香烟、化妆品、油墨和印泥时用来调节水分，防止干燥变硬。它还可以用作防冻剂或冷冻机润滑剂。此外，甘油还是制造硝化甘油的重要原料，用于国防和工农业建设。 ...