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嵌段共聚物的微相分离条件是什么? 1

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     在嵌段共聚物中,如果混合自由能△Gm为负值,则两种嵌段之间完全相容。自由能△Gm可用下式表示:


                        △Gm=△Hm-T△Sm

                                         
    式中,△Hm和T△Sm分别是混合焙和混合嫡;T是热力学温度。因此,形成相畴的条件为:

                        △Hm>T△Sm

    对于烃类聚合物来说,由于设有强的相互作用基团,故△Hm通常为正值,并且两种嵌段的结构差别越大,△Hm值就越高,面T△Sm则总是正值,但当嵌段分子量很大时,T△Sm趋于零。于是,可预计以下几个因素会有利于微相分离(形成相畴):

    ①两种嵌段的结构差别越大,越有利于微相分离:

    ②嵌段分子量越高,越有利于微相分寓:

    ③温度越低,越有利于微相分离。

    微相分离理论已相当成熟,并且已经能够定量化。在实验方面,研究了两种嵌段结构差别对相分离的影响,发现结构差别越大,相分离现象越明显。例如,EEBE 嵌段共聚物在熔融状态时,是没有相分离的,而SEBS嵌段共聚物则存在严重的相分离。此外,研究了分子量和温度对相分离的影响。例如,当SBS末端聚苯乙烯嵌段的分子量为7000时,稳态和动态黏度测定都表明,该聚合物发生相分离的临界温度为150°C;当末端聚苯乙烯嵌段的分子量为8000时,它在160°C时表现出牛顿流动行为,因此可以认为在此温度下没有相分离。当末端聚苯乙烯嵌段的分子量大于10000时,它在200°C以上仍是相分离的。上述实验与理论计算十分吻合。
 

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