本文将讲述2,5-二溴苯甲酸如何参与共轭微孔聚合物的构筑，旨在为相关研究人员提供参考依据。
简述：2,5-二溴苯甲酸，英文名为2,5-Dibromobenzoic acid，化学式为C7H4Br2O2，CAS号为610-71-9，外观与性状为浅黄色针状结晶，，熔点157℃，可用作有机合成中间体。
应用：构筑TEMPO自由基功能化共轭微孔聚合物CMP-4-TEMPO
共轭微孔聚合物（CMPs）是一种具有微孔结构的聚合物，由H、C、N、B等非金属元素和固有的π共轭及稳定共价键连接而成。相较于金属-有机骨架（MOFs）和共价有机骨架（COFs）等微孔聚合物，CMPs具有物理化学稳定性强、易于合成、微孔率高等优点。
采用有机单体侧链嫁接2，2，6，6-四甲基哌啶氧自由基(2，2，6，6-tetramethylpiperidineoxyl，TEMPO)的策略将 TEMPO嫁接到2，5-二溴苯甲酸侧链，并与四(4-乙炔基苯)甲烷通过Sonogashira偶联反应，可构筑TEMPO自由基功 能化共轭微孔聚合物CMP-4-TEMPO。2，5-二溴苯甲酸主要涉及CMPs单体的合成，具体步骤如下：
1. 四(4-乙炔基苯)甲烷(4)的合成
（1）四(4-溴苯基)甲烷(2)的合成
带支口圆底烧瓶加入四苯基甲烷(1.5 g，15.6 mmol)，缓慢加入液溴(6 mL，117.1 mmol)，搅拌20 min.用100 mL乙醇进行稀释，再继续搅拌30 min.将沉淀物过滤，在氯仿和乙醇(1∶1 v/v，200 mL)的混合物中煮沸10 min.待溶液冷却至室温，将沉淀的固体过滤真空干燥，即得到6.6 g白色固体产物四(4-溴苯基)甲烷，产率约为66%。
（2）合成四(4-((三甲基甲硅烷基)乙炔基)苯基)甲烷(3)
氮气保护下将四(4-溴苯基) 甲烷2.0 g(3.14 mmol)，三苯基磷143.81 mg (0.55 mmol)，CuI 59.8 mg(3.14 mmol)，双(三苯基磷)二氯化钯220.4 mg(3.14 mmol)，加入三甲基乙炔基硅烷(6 mL)二异丙胺(25 mL)加入反应瓶，超 声溶解，搅拌加热至80℃，回流24 h.反应完全后，冷却至室温，加入二氯甲烷，抽滤，滤饼经柱色谱以分离纯化(洗脱剂:正己烷∶二氯甲烷= 30∶1)，收集产物，旋干获得白色固体，0.87 g，产率40%。
（3）合成四(4-乙炔基苯)甲烷(4)
四(4-((三甲基甲硅 烷基)乙炔基)苯基)甲烷(0.57 g，0.81 mmol)，四丁基氟化铵(0.86 g，3.27 mmol)，溶于THF (14 mL)，室温下搅拌反应2 h.反应完全后，向棕褐色反应液中加入饱和氯化铵溶液，旋去四氢呋喃，抽滤，滤饼溶于二氯甲烷，经柱色谱以分离纯化(洗脱剂:正己烷)收集产物，旋干获得白色固体 (0.24 g)，产率71%。
（4）2，5-二溴-N-(2，2，6，6-四甲基哌啶)苯甲酰胺(Br2-Ph-TEMPO，7)的合成化合物7的合成
将二氯亚砜(16 mL)加入装有2，5-二溴苯甲酸(5.37 g，19.2 mmol) 的50 mL圆底烧瓶中，80℃下搅拌，冷凝回流 1.5 h.反应完成后旋干，获得中间产物2，5-二溴苯甲酰氯(6)。加入干燥二氯甲烷(20 mL)溶解。将上述溶液在冰浴条件下缓慢滴加入含有三乙胺(3.32 mL)和4-氨基-TEMPO(2.74 g，16 mmol)的二氯甲烷溶液(30 mL).滴加完毕，室温反应24 h.反应完全后，旋干溶剂经柱色谱以分离纯化(洗脱剂:正己烷∶乙酸乙酯=3∶1)，收集产物，获得橘黄色固体6.03 g(7)，产率为87%。
参考文献：
[1]毛会玲. 功能化CMPs的合成及催化性能研究[D]. 贵州师范大学, 2020. DOI:10.27048/d.cnki.ggzsu.2020.000506
[2]毛会玲,王晨,薛云等. 自由基修饰共轭微孔聚合物应用于5-羟甲基糠醛选择性氧化 [J]. 分子催化, 2019, 33 (03): 245-252. DOI:10.16084/j.cnki.issn1001-3555.2019.03.008
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