如何制备9-氨基蒽盐酸盐? ¹

背景及概述^[1]

9-氨基蒽盐酸盐是一种常用的医药合成中间体。当吸入9-氨基蒽盐酸盐时，应将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应立即脱去污染的衣着，并用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，应就医。

制备^[1]

9-氨基蒽盐酸盐的制备方法如下：

方法1：将9-硝基蒽（446mg，2.00mmol）加入乙酸（9.6g，160mmol，80eq）中，并在70℃下搅拌1小时，然后加入浓缩的SnCl2（1.89g，10mmol，5eq）。缓慢加入溶于盐酸（7.3g，200mmol，100当量）中的溶液，并在80℃下搅拌1小时。将沉淀的晶体抽滤，并用浓盐酸洗涤。然后将滤液加入30mL的10％NaOH水溶液中，搅拌1小时，然后抽滤，并用水洗涤。最后，从甲醇中重结晶，得到产率为270mg，品红色，针状晶体的9-氨基蒽盐酸盐，熔点为137.9-171.2℃。1HNMR（400MHz，CDCl3）δ：4.87（s，2H），7.39-7.46（m，4H），7.88（s，1H），7.88-7.98（m，4H），MS（ESI）m/z：194（M+H）。

方法2：将9-硝基蒽（10.0g，44.8mmol）的乙酸（420mL）溶液滴加到氯化锡（25.4g，134mmol）的浓盐酸（HCl，210mL）溶液中，并将混合物加热至回流1小时。将混合物冷却至室温并过滤。将残余物用氢氧化钠水溶液（NaOH，1N，300mL）处理，并用二氯甲烷（CH2Cl2）萃取。有机层经硫酸镁（MgSO4）干燥并浓缩，得到蒽-9-基胺，为棕色晶体（6.41g，74％产率）。1HNMR（CDCl3）δ8.00-7.95（4H，m），7.91（1H，s），7.47-7.42（4H，m），4.89（2H，br-s）。

主要参考资料

[1]JPWO2013008723MATRIXFORMALDIMASSSPECTROMETRYANDMALDIMASSSPECTROMETRYMETHOD

[2] WO2008091670 ORGANIC SEMICONDUCTOR MATERIALS AND PRECURSORS THEREOF