三丁基膦的用途及性质？ ¹

三丁基膦是一种无色透明液体，常用于过渡金属有机合成。它可以作为还原剂，用于打开蛋白质中的双硫键，还可以还原羰基和环氧基。此外，三丁基膦还可用作烯烃聚合催化剂、二苄醇的羰基化催化剂、聚丁二烯的氨甲基化催化剂，以及不饱和类固醇选择加氢催化剂。

三丁基膦具有令人恶心的气味，室温下为油状液体。它会缓慢与空气中的氧反应，并迅速与其他氧化剂反应生成氧化膦。因此，通常需要使用空气隔绝技术来保存三丁基膦。

基本信息

中文名：三丁基膦

外文名：Tributyl phosphine

别名：TBUP;三正丁基膦

化学式：C12H27P

分子量：202.32

CAS号：998-40-3

EINECS号：213-651-2

熔点：5℃

沸点：240.0～242.0℃、121～122 (2.133×10Pa)

水溶性：不溶于水，可混溶于甲醇、乙醚、乙醇、苯。

密度：0.817(20℃)

外观：无色液体。具有大蒜样气味。

闪点：37

结构式：

RTECS号：SZ3270000

包装分类：Z01

反应

三丁基膦与氧反应会生成三丁基氧化膦：

2 PBu3 + O2 → 2 OPBu3

为了避免这个反应的发生，储存时应隔绝氧气。

三丁基膦还可以发生烷基化反应，例如与氯化苄反应生成季??盐：

PBu3 + PhCH2Cl → [PhCH2PBu3]Cl

此外，三丁基膦还可以作为过渡金属配合物的配体，用于制备低氧化态的配合物。相比于三甲基膦，三丁基膦更加经济实惠且对空气的敏感程度更低。然而，由于其配合物大多数都是十分易溶的，结晶较为困难。此外，三丁基膦的1H NMR性质较难解释，可能会掩盖其他配体的信号。与其他叔膦相比，三丁基膦具有较密集的锥角（136°）和较基性的χ参数（5.25 cm?1）。

制备

工业上通过磷化氢和丁烯的反应可以得到三丁基膦，该反应为自由基机理，不遵循马氏规则：

PH3 + 3CH2=CHCH2CH3 → P(CH2CH2CH2CH3)3

在实验室中，可以通过相应的格氏试剂和三氯化磷反应制备三丁基膦：

3 BuMgCl + PCl3 → PBu3 + 3 MgCl2