一氧化碳试验法的原理是什么? ¹

当一氧化碳通入磷钼酸溶液时，并无可注意的影响。但如加入少量氯化钯，就会立即形成钼蓝。

这一反应是由于下面的反应导致的催化加速：

Pd⁺²+CO+H₂O→ Pd⁰+CO₂+2H⁺

所生成的金属钯，即使是极小量，也会吸收并同时使一氧化碳活化。这个已活化的CO投入反应（1）使钼蓝得以形成。这个效应是多相催化作用的一个例子，是钯的极端灵敏与选择性试验法的基础，也是一氧化碳试验法的基础。

一氧化碳试验法对于某些类型的有机酸在湿法分解时产生CO非常有价值。这个过程可以用浓硫酸或糖浆状磷酸来完成，其中最著名的例子是甲酸和草酸：

HCOOH→ H₂O+CO

H₂C₂O₄→ H₂O+CO₂+CO

α-羟基羧酸与α-酮基羧酸和浓硫酸或磷酸一起加热时，将以不同的方式发生分裂；一氧化碳可以直接或通过甲酸和草酸产生：

RCH(OH)COOH→ RCHO+HCO₂H

R(CO)COOH→ RCOOH+CO

2R(CO)COOH→ R－R+H₂C₂O₄+2CO

在室温下，叔羧酸类定量地分裂，产生各种甲醇类（叔醇类）：

α-羟基酸类的低级成员，即使在80～100°C也会发生可观的分解，而较高级成员则需要约140～160°C的温度。

这里所述的有机化合物分裂出一氧化碳的试验法必须使用糖浆状磷酸，因为浓硫酸和有机化合物加热会产生二氧化硫，使磷钼酸还原成钼蓝。有机物料在糖浆状磷酸存在下受热解时分裂出挥发性还原剂，虽然很少发生，但也需要注意。这个可能性可以通过用磷钼酸湿润的滤纸进行校核来验证。如果这纸没有变蓝，那么这个方法所得到的正反应可以作为有机羧酸分裂出CO的肯定证据。

操作手续：取试液一滴，放在专用试验仪器的球部蒸发至干。也可以取少量固体样品放入仪器。事先将糖浆状磷酸加热至250°C，然后冷却，取一滴引入仪器。将塞子球头浸入试剂溶液后，复位原处。将封好的仪器用微焰加热至料块固化为止。必须小心，不要使悬在球头上的液滴蒸干。冷却后，将液滴抹到滤纸上，用水一滴湿润。如果产生一氧化碳，将呈现蓝至蓝-绿色。同时应进行一次空白试验。

试剂：(a) PdCl₂ 0.02克，溶于浓盐酸2滴中，用水稀释至10毫升；(b) 磷钼酸在水中的冷饱和溶液。试剂为含2毫升(a)和8毫升(b)的混合物。

鉴定限度：5微克草酸、10微克酒石酸、10微克柠檬酸、25微克扁桃酸。