黄豆黄苷的合成方法及特性？ ¹

黄豆黄苷是一种含有7,4′-二羟基-6-甲氧基异黄酮的苷元，它是大豆异黄酮中含量仅次于大豆苷元和染料木素的成分。黄豆黄苷在1976年首次从Rothia indica Linn根茎中分离得到。研究表明，黄豆黄素的雌激素样效应较大豆苷元和染料木素更强，生物利用度更高。

合成方法

1.2,4,4′-三羟基-5-甲氧基脱氧安息香(4)

将20mmol的4-甲氧基间苯二酚(5)和20mmol的4-羟基苯乙腈以及3g氯化锌(22mmol)溶于120mL乙醚中，0℃下通入干燥氯化氢气体，搅拌5h，有胶状物析出，放置过夜，继续通入氯化氢气体5h。倾去上部的乙醚层，并用乙醚洗胶状物数次。所得到的酰亚胺盐经0.1molL盐酸回流3h，加入100mL冰水冷却，经二氯甲烷萃取、饱和碳酸氢钠洗涤、无水硫酸钠干燥、减压浓缩后，用硅胶色谱柱分离(洗脱剂为V乙酸乙酯/V石油醚=1/2的混合溶剂)，得到黄褐色油状液体4(3.84g,70%)。

2.7,4′-二羟基-6-甲氧基异黄酮(3)

将15mmol干燥的4溶于50mLDMF和10mL三氟化硼乙醚的混合溶液中，40℃下滴加6mL甲基磺酰氯，升温至80℃反应3h。将反应物倒入碎冰中，经二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、减压浓缩后，得到粗品。硅胶色谱柱分离(洗脱剂为V乙酸乙酯/V石油醚=1/2的混合溶剂)，得到淡黄色粉末3(3.5g,82%)。

3.7-O-β-D-四乙酰基葡萄糖黄豆黄苷(2)

将10mmol的3溶解于70mL含有等摩尔量氯化钾的碳酸氢钠溶液(1molL)，再加入0.32mL(1mmol)相转移催化剂TDA-1，搅拌下分两次缓慢滴加70mL含有5.03g(12mmol)1-溴-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖的二氯甲烷溶液，先加入50mL于40℃反应4h，然后再加入剩余的20mL溶液，继续在40℃反应2h。反应结束后，加入200mL水，用1molL的硫酸调节pH至中性，经乙酸乙酯萃取、无水硫酸镁干燥后，滤出干燥剂，减压浓缩后得到粗品。硅胶色谱柱分离(洗脱剂为V乙酸乙酯/V石油醚=1/2的混合溶剂)，得到白色粉末2(5.0g,82%)。

4.黄豆黄苷(1)

将制得的5.0mmol 7-O-β-D-四乙酰基葡萄糖黄豆黄苷溶解于30mL甲醇，冰水冷却到0℃后，加入新制备的0.1molL甲醇钠的甲醇溶液，保持0℃下继续搅拌6h。反应结束后，加入适量的Dowex50酸性树脂将水溶液中和至中性，滤液经减压后得到粗品。硅胶色谱柱分离(洗脱剂为V乙酸乙酯/V石油醚=1/2的混合溶剂)，得到白色粉末黄豆黄苷(2.1g,95%)。

参考文献

[1]雷英杰,杨亮,欧阳杰.相转移催化合成黄豆黄苷的研究[J].化学通报,2009,72(06):573-576.