五氯化磷是一种化学物质，其固态结构单元可以写作PCl4+、PCl6-，在氯化铯型晶体中存在四面体和八面体结构的离子。阳离子中的磷原子为sp3杂化，阴离子中的磷为sp d 杂化。气态和液态的五氯化磷为单分子结构，呈现三角双锥形状，与VSEPR理论的预测相一致。
图1 五氯化磷的性状。
固态时五氯化磷的结构单元可以写作PCl4+、PCl6-，在氯化铯型晶体中存在四面体和八面体结构的离子。阳离子中的磷原子为sp3杂化，阴离子中的磷为sp3d2杂化。气态和液态的五氯化磷为单分子结构，呈现三角双锥形状，与VSEPR理论的预测相一致。在溶液中，五氯化磷的分子结构与浓度和溶剂有关。当溶于极性溶剂(如硝基甲烷、硝基苯)时，五氯化磷会发生自偶电离。
五氯化磷广泛应用于制造乙酰纤维素的催化剂。它可以通过氯置换化合物中的羟基，特别是将酸转化为酰氯。此外，它还可以用于测定羟亚甲基。
五氯化磷可以通过吸入、食入和经皮吸收进入人体。它的蒸气和烟尘会引起眼结膜刺激症状，刺激咽喉引起灼痛、失音或吞咽困难，并可能导致支气管炎、肺炎和肺水肿。五氯化磷在眼睛和呼吸道内与水反应生成三氯氧磷、磷酸和盐酸。它的蒸气和烟雾对呼吸道、眼睛和口腔粘膜有强烈的刺激作用，可能引起灼痛、失音或吞咽困难，严重情况下可能导致喉水肿窒息，同时还可能引起支气管炎、化学性肺炎和肺水肿。五氯化磷的毒性比三氯化磷更强烈，其作用类似于光气(COCl2)。
在五氯化磷泄露区域周围设置警告标志，并建议应急处理人员戴上自给式呼吸器和化学防护服。避免直接接触五氯化磷，不要让泄漏物与可燃物质接触，避免产生扬尘。应逐次将少量泄漏物加入大量水中，静置并稀释，然后将稀释液排入废水系统。如果泄漏量较大，最好在技术人员的指导下进行清除，避免使用水处理。
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