解草酯是一种常用的除草剂,其合成路线对于提高生产效率和降低成本至关重要。
简述:小麦作为世界三大粮食作物之一,在总产量排名中位居第二。小麦田地中常生长着各种杂草,为了有效防治,通常采用炔草酯等芳氧苯氧丙酸类除草剂。炔草酯是由瑞士先正达作物保护有限公司开发的广泛应用于防治小麦田鼠尾看麦娘、燕麦草、黑麦草等杂草的除草剂。为了减少除草剂对作物的潜在伤害,通常会与除草剂安全剂共同使用,以有选择性地保护作物免受除草剂的伤害,同时不影响除草剂对目标杂草的活性。
除草剂安全剂有很多品种。其中解草酯是一种喹啉类安全剂,又名为解毒喹,其化学名称为1-甲基己基-(5-氯-8- 羟基喹啉氧基)乙酸酯,是除草剂炔草酯专用的除草剂安全剂,保护作物不受除草剂炔草酯的侵害,实际使用中二者配比为4∶1。
合成路线:
1. 路线一
由5-氯-8-羟基喹啉为原料合成解草酯,经过5-氯-8-羟基喹啉与氯乙酸甲酯反应生成5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯,再将5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯和2-庚醇发生酯交换反应生成目标产物解草酯,合成路线见图。
在这条合成路线中5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯和2-庚醇发生酯交换反应的过程是一个平衡反应,导致该反应的收率降低。
2. 路线二
由氯乙酸和2-庚醇反应生成氯乙酸-2-庚酯,再与5-氯-8-羟基喹啉反应生 成目标产物解草酯,合成路线见图。
在这条合成路线中,5-氯-8-羟基喹啉与氯乙酸-2-庚酯的反应收率低,反应过程中需要加入缚酸剂吸收生成的氯化氢,后处理过程中过量的氯乙酸-2-庚酯很难除去。
3. 路线三
以8-羟基喹啉为原料,先将8-羟基喹啉的酚羟基用乙酸基进行保护,再用电化学方法将8-喹啉氧基乙酸氯化,得到5-氯-8-喹啉氧基乙酸,最后5-氯-8-喹啉氧基乙酸与2-庚醇发生酯化反应得到目标产物解草酯。在8-喹啉氧基乙酸中,酚羟基经乙酸基保护后失去了氧化性,同时由于乙酸基的空间位阻效应,降低了7-位氯化的可能性,从而显著提高了反应的选择性和产率。该策略避免了直接使用氯气所带来的安全和环境问题,同时具有生产条件温和、操作简便、产品收率高、副产物少、成本低廉等优点,符合绿色化工生产的要求。合成路线如下:
参考文献:
[1]张玥. 解草酯的合成研究[D]. 华东理工大学, 2015.
[2]张玥,彭阳峰. 解草酯的合成及动力学 [J]. 应用化学, 2015, 32 (04): 416-421.
[3]吕程程.解草酯和解草酮的合成工艺研究[D].哈尔滨理工大学,2014.