多取代萘类化合物的合成方法有哪些？ ¹

多取代萘类稠环化合物在天然产物和药物研究中有着重要的应用。研究发现，有很多活性天然产物的结构核心是萘或者萘类取代物。因此，2-溴萘类化合物是一种重要的药物中间体。

传统方法

传统的制备2-溴萘的方法是通过2-萘酚制备，具体步骤如下：

1. 将三苯基膦和乙腈加入烧瓶中，在冰浴中冷却后加入溴，保持低温。
2. 改为油浴，加入2-萘酚和乙腈溶液，加热回流后蒸馏除去乙腈。
3. 加入庚烷并过滤，用氢氧化钠溶液洗涤，干燥后蒸出戊烷得到2-溴萘。

这种方法简单易操作，收率高，但后处理过程存在缺陷，操作上有一定困难。

为了改进这个方法，王华和张遂之在后处理上进行了改进，通过硅胶吸附-溶剂洗脱的办法提高了可操作性，同时不影响反应收率和产品质量。

新方法

目前，在没有金属催化剂的情况下，高效地合成多取代萘的方法还很少。通过调控反应条件，CN104193566B建立了合成2-溴萘类化合物的化学条件，并进一步利用反应生成的C-Br键发生偶联反应，可以高效合成多取代萘类化合物。

1. 将二芳基-2,3-联烯醚、硝基甲烷、乙醇的混合液中加入N-溴代二丁酰亚胺，反应一定时间。
2. 待反应完全后，加入硫代硫酸钠淬灭反应，滴加水稀释反应体系，乙醚萃取，洗涤干燥后得到粗产品。

这种方法具有原料简单易得、制备方便、条件温和、操作性强、无需金属催化剂、底物普适性好、产物易分离纯化等优点。

参考文献：

[1] 王华,张遂之. 2-溴萘制备中的一点改进.化学世界,1998(04):48

[2] 麻生明,王敏燕,仇友爱,李晶,傅春玲. 一种合成2-溴萘类化合物的新方法. Patent CN104193566B