如何制备2-二环己基膦-2,6-二甲氧基-1,1-联苯? ¹

交叉偶联是有机合成中构建键的重要方法之一。膦配体在交叉偶联反应中起着关键作用。本文介绍了一种制备2-二环己基膦-2,6-二甲氧基-1,1-联苯的方法。

制备步骤

首先，在配备有搅拌棒和特氟隆塞子的Schlenk管中，加入Me₂Pd（II）（TMEDA）（0.13g，0.49mmol）。然后，通过抽空和氩气回填的方式进行气氛保护。接着，将MTBE（4 mL）和2-氯苯乙胺（0.08 g，0.49 mmol）加入Schlenk管中。在正压氩气下，将橡胶隔膜换成聚四氟乙烯塞子，并加入SPhos（0.2g，0.49mmol）。然后，用特氟隆塞重新密封管子，并将反应混合物加热至55℃反应2小时。冷却后，溶液呈乳白色。

为了方便转移反应混合物，使用二氯甲烷将其均匀混合。然后，减压除去溶剂。将得到的固体溶解在MTBE（2mL）中，加入己烷（40mL），并将溶液置于-20℃的冰箱中10小时。通过抽滤收集灰白色粉末（0.34 g，92％），并鉴定为MTBE和2-二环己基膦-2,6-二甲氧基-1,1-联苯的1：1配合物。可以通过将粉末溶解在CH₂Cl₂中并用己烷再沉淀来去除MTBE。

最后，使用核磁共振和质谱等技术对产物进行表征。

参考文献

[1] Biscoe M R , Fors B P , Buchwald S L . A New Class of Easily Activated Palladium Precatalysts for Facile C-N Cross-Coupling Reactions and the Low Temperature Oxidative Addition of Aryl Chlorides[J]. Journal of the American Chemical Society, 2011, 133(41):p.16707.