4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯作为一种重要的化学物质,在许多领域都有广泛的应用,本文将介绍其不同用途,通过深入探讨该化合物的多种用途,以期为读者呈现其广泛的应用前景。
背景:4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯(二硝化物)是许多化工产品的关键中间体,分子量 270.55,熔点54-55℃,相对密度1.6085,常温下为淡黄色固体。由它所生产除草剂(氟乐灵等),具有“安全、高效、低毒、低残留”等特点。
应用:
1. 制备氟乐灵抗体
氟乐灵属于二硝基苯胺类药物,广泛应用于防除单子叶杂草,也可以抗有丝分裂阻止染色体加倍获得单倍体植株,具有价格低廉、药效明显等特点。利用3,5-二硝基-4-氯-三氟甲苯与仲胺侧链氨基反应合成半抗原2C,采用碳二亚胺法将半抗原2C与牛血清白蛋白/卵清蛋白偶联合成完全抗原。
其中,半抗原2C的合成步骤为:将2-吡咯烷酮(1000 mg,11 mmol)溶于10 mL DMF,加入 13.2 mmol氢化钠(60%)和正溴丙烷(1758.9 mg,14.3 mmol),在氮气保护下,70 ℃油浴搅拌过夜。反应液中加入70 mL乙酸乙酯和50 mL饱和氯化铵溶液,进行萃取后合并有机相,用10 g无水硫酸钠干燥 20 min。40 ℃旋干(0.09 MPa),获得含酯基的仲胺中间体。将其加入13 mL 4 mol/L NaOH溶液于100 ℃油浴搅拌过夜进行水解得到水解产物后,将3,5-二硝 基-4-氯-三氟甲苯溶解于6 mL四氢呋喃,加入到水解产物中,室温搅拌1 h。然后用30 mL水进行稀释,加1 mol/L盐酸调p H至2~3,沉淀物出现。再用乙酸乙酯萃取两次,沉淀溶解。之后用10 mL饱和食盐水对有机相分别进行洗涤,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,40 ℃旋干,用层析液于硅胶板进行分离,获得产物半抗原2C。
2. 合成N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺类化合物
N-硝基取代苯胺类化合物及其盐是一类具有杀菌和植物生长调节作用的多功能化合物。同时发现一些N-硝基 取代苯胺类化合物对作物具有抗病及增产作用。而2,6- 二硝基苯胺类化合物是一类具有杀草谱广、除草效果稳定、高效低毒等特点的除草剂。3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯与胺反应生成2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺,以乙酰硝酸酯作硝化剂,代替直接以发烟硝酸作硝化剂,浓硫酸作溶剂,可合成N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺。合成路线如下:
其中,主要参与化合物1的合成,具体步骤如下:
(1)乙酰硝酸酯的制备
向配有温度计、滴液漏斗、回流冷凝管、电动磁力搅拌器的三口烧瓶中加入乙酸酐10 mL,冰水浴至10 ℃~12 ℃,在搅拌下滴加6 mL发烟硝酸,控温于 18 ℃以下,滴毕继续控温反应0.5 h,制得乙酰硝酸酯。
(2)化合物1的制备
以1a为例,称取10.0 g(0.037 mol) 3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯,溶于20 mL苯中,加入50 mL 25%的氨水,在室温下剧烈搅拌4 h,析出亮黄色固体,用无水乙醇重结晶,得8.0 g黄色固体产物。产率86.14%,m.p.140 ℃~141 ℃。
3.合成桥式双苯胺
苯胺衍生物是一种用途广泛的精细化学品,,桥式双苯胺化合物亦有多种用途。由邻硝基苯酚和二溴乙烷(或二溴丁烷)以及由4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯和乙二胺(或己二胺)为原料通过桥接、还原可合成两类由氧亚甲基或氮亚甲基桥联的双苯胺衍生物。
参考文献:
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