对氯苄胺的合成与应用在化学领域具有广泛的研究价值。本文旨在探讨对氯苄胺的有效合成方法以及其在化学合成中的应用。
简述：对氯苄胺，英文名称：4-Chlorobenzylamine，CAS：104-86-9，分子式：C7H8ClN，外观与性状：透明近乎于无色液体。
1. 合成：
以对氯氯苄为原料，与六甲基次胺进行胺化反应制得对氯苄胺。具体步骤如下：
将20g(99%,0.14mol)六甲基次胺加入250ml三口瓶中,然后加入100ml甲苯升温搅拌至回流,开始慢慢滴加16.9g(95%,0.1 mol)对氯氯苄, 0℃,通入H2气压力3mPa,开动搅拌,保持温度和氢气压,反应8h后,过滤回收套用催化剂,滤液脱溶,脱至真空度为0.09mPa,后得N-对氯苄基-N-环戊胺34.5g,含量94.0%,收率88.0%。
2. 应用：
戊菌隆（pencycuron）是由日本特殊农药公司和德国拜耳公司联合开发的新型脲类杀菌剂，具有出色的治疗和持效活性。由于戊菌隆对大部分重要作物的病原菌，特别是水稻和麦类纹枯病引起的病害，如立枯丝核菌，具有显著的防治效果，因此其工业化生产具有非常重要的意义。
对氯苄胺在RaneyNi催化剂存在下,在高压釜中与环戊酮进行缩合反应,同时加氢还原,得到N -对氯苄基 -N -环戊胺;最后N -对氯苄基 -N -环戊胺与苯基异氰酸酯在 50℃的甲苯溶液中缩合,处理后得到戊菌隆。产品戊菌隆含量95%。具体步骤如下：
（1）中间体A的合成
将30g(95%,0.2mol)对氯苄胺和18.3g(99%,0.22mol)环戊酮、200ml乙醇、3g(Raney Ni)加入到500ml高压釜中,封好高压釜,设定温度40℃,通入H2气压力3mPa,开动搅拌,保持温度和氢气压,反应8h后,过滤回收套用催化剂,滤液脱溶,脱至真空度为0.09mPa,后得N-对氯苄基-N-环戊胺34.5g,含量94.0%,收率88.0%。
（2）苯基异氰酸酯的合成
将10g(99%,0.033mol)三光气、150ml甲苯加入带有冷凝器的三口瓶中,开动搅拌,在(0～5)℃时滴加9.8g(98%,0.1mol)苯胺,1h内加完,然后慢慢升温至回流。回流反应8h,通入空气赶尽未反应完的三光气和氯化氢,减压脱去部分甲苯。得到含有甲苯的苯基异氰酸酯溶液27g,含量为42%,收率97.5%。
（3）戊菌隆的合成
将第二步还原产物N-对氯苄基N-环戊胺8.5g(94%,0.1mol)投入250ml三口瓶中,开动搅拌,在常温下滴加27g(42%,0.1mol)苯基异氰酸酯的甲苯液,同时通水进行冷却,维持温度不超过50℃。在1～2h内滴完,然后在50℃保温8h。降至室温过滤得产品28.8g,含量为96.0%,收率85.1%。
参考文献：
[1]张振明,贾永刚,汪灿明等.脲类杀菌剂戊菌隆的合成[J].农药,2003,(11):19-20.DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2003.11.005
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