3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪是一种重要的化合物，其合成方法备受关注。本文将介绍3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪的合成策略，为研究人员提供了有效的合成途径。
背景：噻虫嗪属于高效低毒杀虫剂，对害虫具有胃毒、触杀及内吸活性，是第二代新烟碱类杀虫剂中的重要品种，近几年年均销售额约10亿美元左右，市场地位“显赫”。3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-噁二嗪是合成噻虫嗪的重要中间体，对噻虫嗪的产品收率有一定影响。根据企业生产情况，3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-噁二嗪的收率不高且稳定性较差，无形中增大了噻虫嗪原药的生产成本。
3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪的生产方法通常为由化合物硝酸胍脱水生成硝基胍,然后硝基胍甲基化生成甲基硝基胍,最后成环反应生成中间体3-甲基-4-硝基亚胺基四氢-1,3,5-噁二嗪。
合成：
1. 方法一：
（1）合成：
42.5 g甲基硝基胍，27.0 g多聚甲醛，适量催化剂溶于100 mL乙酸溶液中，升温至80℃，搅拌12 h 左右，经液相检测甲基硝基胍归一含量低于2.0% 时，停止反应。旋转蒸发仪上尽可能蒸干乙酸溶液，剩余物加入30%氢氧化钠溶液调节p H至5.0，冷却，抽滤，水洗，烘干，得产品51.0 g，收率为87%，含量98%以上。
（2）分析：
液相色谱分析条件:流动相为V甲 醇∶V 水=8∶92，流速为1．0 m L/min，柱温温度为25℃，检测波长: 220 nm。所取反应液由乙腈溶液稀释后进样，进样量 25μL。
2. 方法二：
（1）合成：
取500 mL四口烧瓶，依次加入甲酸，甲基硝基胍(99%),多聚甲醛，浓硫酸，搅拌均匀，加热至80～90 ℃,回流冷凝，反应6 h, 反应完后，后，减压蒸馏溶剂，直至快蒸干时，趁热加入少量水，强烈搅拌，冰水冷却，待降至室温，滴加液碱，将反应液pH值调节至7左右；冰水浴下将料液温度降至10 ℃以下，低温过滤，冰水洗涤滤饼，干燥，得3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪产品。
（2）分析：
3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪的液相分析条件：紫外检测器、色谱柱为Kromasil C18 5 μm 150 mm×4.6 mm、乙腈、水体积比5∶95为流动相、流速1.0 mL/min、检测波长295 nm、进样量20 μL。3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪的典型液相色谱分析谱图中控分析如图所示，其中3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪吸收峰的保留时间为5.148 min。
参考文献：
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