氯化铬的性质、制备和用途？ ¹

氯化铬（化学式：CrCl3）是一种常见的铬(III)化合物，也称为三氯化铬或氯化铬(III)。它存在无水物和六水合物两种形式。

物理性质

无水三氯化铬呈强烈发光的紫色结晶，几乎不溶于水。六水合三氯化铬是一个配合物，有紫色、浅绿色和暗绿色三种异构体，常见的是暗绿色的异构体。

三氯化铬晶体中含有连接成层的CrCl6八面体单元，结构中存在螺旋状位错，不含有金属－金属键。它与三碘化铬具有相同的结构。

化学性质

氯化铬是一种较硬的路易斯酸。其中含有d3构型的三价铬对于配体置换反应来说是惰性的。为了增加其活性，可以加入少量的还原剂（如锌/盐酸），将其还原为氯化亚铬，从而促使配体交换反应的发生。在配体交换反应中，CrCl3通过氯桥发生电子转移，获得三价铬的配合物，并再生成少量活性的Cr(II)，直至所有Cr(III)都发生了取代反应。

无水三氯化铬几乎不溶于水，但在还原剂（如锌）存在时会缓慢溶解，可能是因为生成了电荷转移的桥连配合物[Cr2+-X-Cr3+...X]。溶解的产物是紫色的[Cr(H2O)6]3+离子。如果配体是吡啶，则产物是[CrCl3(C5H5N)3]。大多数Cr(III)的配位数为6的配合物都是八面体型的。

与碱金属氯化物（如氯化钾）熔融时，三氯化铬会生成含八面体型[CrCl6]3-离子，以及多聚生成的Cr2Cl93-等离子的盐类。

制备

无水三氯化铬可以通过单质高温化合制备，也可以在800°C时，用三氧化二铬与氯气在碳存在下反应得到。

六水合三氯化铬可以通过在650°C时与四氯化碳蒸汽反应得到，也可以用亚硫酰氯脱水制备。

水合三氯化铬可以由金属铬与盐酸反应得到。

用途

无水三氯化铬是有机金属化学中的重要原料，可以用于制备许多有机铬化合物，例如结构上与二茂铁类似的二苯铬。三氯化铬也是很多铬(III)配合物的起始原料。

在有机合成中，CrCl3可以被原位还原生成的CrCl2作为有机还原试剂之一。它可以将C-Cl键还原为C-H键，也可以与醛反应，将其还原为烯基卤化物。第二个还原反应通常使用2:1摩尔比的三氯化铬和氢化铝锂。

三氯化铬的路易斯酸性可以用于催化某些反应，例如用亚硝基化合物作亲双烯体的狄尔斯-阿尔德反应。