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二异丙基乙胺在催化反应中的应用进展是什么? 1

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二异丙基乙胺(N,N-Diisopropylethylamine,或称为Hünig碱,DIPEA或DIEA)是一种无色透明液体,不溶于水,但易溶于丙酮等有机溶剂。它在农药医药中间体的合成中起着重要的作用,可以用于合成麻醉剂、除草剂,并且可以作为位阻胺参与各种催化反应。

DIPEA

苯甲腈类化合物是许多化学转化的重要合成原料,可以进行多种多样的化学转化,如还原、水解以及与格氏试剂反应制备酮等。钯催化的偶联反应是许多合成方法中的佼佼者之一,而Pd2(dba)3是常用的钯源。然而,长时间放置于空气中的零价钯很容易被氧化为二价钯。Steven R. Wisniewski等人报道了一种非常稳定的XantPhos?PdCl2催化剂和DIPEA催化体系,可以高效催化溴代芳烃的腈基化反应。在这个体系中,DIPEA充当还原剂,原位将二价钯还原为零价钯,进入催化循环。该催化体系适用于广泛的底物范围,并且产率高。

Hui Zhang等人采用DIPEA催化一锅法合成了全氟烷基吲哚酰膦酸盐。该方法适用于吡啶和酮类中多种官能团的合成,并且收率高。反应通过串联单键形成,然后进行分子内环化。

Weiming Sun等人报道了一种有效的光介导合成酰胺的策略,其中弱有机碱作为还原剂在无金属条件下诱导水形成OH-。一项机理研究表明,在光催化剂的辅助下,通过单电子转移(SET)产生N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)自由基,增加水分子相对于氰化物的亲核性是必不可少的。此外,废水中腈的去除率可高达83%,表明该策略具有良好的腈降解潜力。

参考文献

[1] Improving Robustness: In Situ Generation of a Pd(0) Catalyst for the Cyanation of Aryl Bromides. doi:10.1021/acs.joc.7b01003

[2] Novel Synthesis of Perfluoroalkylated Indolizinylphosphonates via a DIPEA-Promoted One-Pot Process. doi:10.1016/j.tet.2017.11.050

[3] DIPEA-Induced Activation of OH- for the Synthesis of Amides via Photocatalysis. doi:10.1039/D2RA02107B

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