茂金属(metallocene)，是一种由两个环戊二烯基(Cp-)或其衍生物与金属的卤化物形成的金属有机配合物。近年来，桥联二茂锆配合物的化学引起了金属有机化学家的兴趣，因为它们在结构和反应性能上与非桥联二茂锆化合物有所不同。已有文献报道了含有C、Si、Ge和O的桥联二茂锆配合物的合成。本文将简要介绍制备这些配合物的工艺。
图1 氢氯二茂锆的结构式
最近我们成功合成了桥联双环戊二烯基二氯化锆配合物。在这个化合物中，锆原子位于五原子桥链的中央。
方法一：
将1摩尔双(环戊二烯基)氯与两摩尔的茂钠反应，制得双(环戊二烯基)二氯化锆。将配体溶解于对二甲苯中，加入茂钠，搅拌后于回流(138 ℃)反应10小时(TLC检测)。冷却至室温，减压蒸除溶剂，剩余物用少量二氯甲烷溶解，经中性氧化铝柱层析［洗脱剂:V(二氯甲烷) /V(正己烷) =1/6］纯化得双(环戊二烯基)二氯化锆。
方法二：
从烘箱中取出仪器，趁热搭好合成装置，冰浴下通入氮气冷却10分钟，同时取出一带有钳子的塑料注射器，迅速吸取2～3 mL苯，随即推出，然后慢慢抽取9 mL(约0．08 m01) 茂钠通过反口胶塞迅速推至反应器中，继续冷却，另准备一干燥的注射器，抽取溶剂(乙醚、THF、乙二醇二甲醚、1，4一二氧六环)，加入恒压滴液漏斗中，慢慢滴加溶剂，开始产生大量白雾，同时有黄色沉淀产生，继续加入溶剂，黄色沉淀部分逐渐溶解，溶液为黄色。移去冰浴后，用同一恒压滴液漏斗仿上法(每秒1～2滴)加入26 mL二乙胺，溶液颜色由黄色变为墨绿色，局部变为黑褐色，黄色沉淀大部分溶解。再仿上法加入新裂解的环戊二烯。然后将恒压滴液漏斗换成玻璃塞，在回流温度下反应4～8小时。停止反应后，溶液颜色变为红褐色。冷至室温，旋转蒸干溶剂。然后加入50 mL 4 mol／L的盐酸溶液，搅拌后观察，得双(环戊二烯基)二氯化锆。
[1] 黄葆同，陈伟．茂金属催化剂及其烯烃聚合物[M]．北京：化学工业出版社，2000：4-5．
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