1,3,5-苯三甲酰氯(TMC)是聚酰胺类反渗透膜、纳滤膜制备中常用的单体，具有广阔的应用前景。然而，以均苯三甲酸与氯化亚砜反应制备1,3,5-苯三甲酰氯会导致产品变黄并释放大量二氧化硫，处理困难。
本文采用三光气和均苯三甲酸为原料，在复合催化剂的作用下，通过常温反应制备1,3,5-苯三甲酰氯，收率达到88%。相比氯化亚砜，三光气具有白色、稳定的固态结晶，可溶于多种有机溶剂，具有高活性、反应条件温和、廉价易得、操作安全等优点，使得合成工艺更加简单可靠。反应产生的气体主要是二氧化碳和氯化氢，相对于氯化亚砜更易处理。
在氮气气氛下，将178g三光气、500mL四氢呋喃和42g均苯三甲酸放入1L四颈瓶中，冰浴搅拌至5℃以下，滴加催化剂溶液{「n(咪唑)/(三乙胺)=1/3,共4.5g溶于60mL四氢呋喃}，1小时内滴完。去除冰浴，继续在室温下反应至均相，减压旋转蒸发除去溶剂，得到淡黄色液体55g，经减压蒸馏得到无色液体，再进行冷却结晶。产品的熔点为32.5~33.6℃。
图1 1,3,5-苯三甲酰氯的红外光谱图
通过三光气与均苯三甲酸的常温反应成功制备了1,3,5-苯三甲酰氯，并得出以下结论：
(1)在常温下，单一催化剂（如NN二田基田酰胺、吡啶、咪唑、三乙胺）无法使反应完全进行，收率低于30%；而采用复合催化剂（如吡啶N,N二甲基甲酰胺、咪唑/三乙胺等）在常温下能够实现完全反应，收率均大于60%。
(2)溶剂的类型对反应速度有较大影响，溶剂的溶度参数与1,3,5-苯三甲酰氯的溶度参数相差越小，反应速度越快。
(3)当反应底物的n(三光气)/n(均苯三甲酸)为1.2时，无法得到产品；随着n(三光气)/n(均苯三甲酸)的增大，收率增加；当n(三光气)/n(均苯三甲酸)>3时，对产品收率的影响不大。
[1]Patent: EP1364941 A1, 2003 ;
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