如何制备2,3,6,7,10,11-六羟基三苯并应用于金属有机骨架制备? ¹

背景及概述^[1-2]

2,3,6,7,10,11-六羟基三苯（HHHP）是一种可以通过邻苯二酚制备的化合物。据报道，2,3,6,7,10,11-六羟基三苯可用于制备金属有机骨架（MOFs），这是一类由金属离子和有机配体通过配位作用形成的材料。MOF相比传统的无机多孔材料具有更高的孔隙率、更大的比表面积、可调的孔道结构和优异的结构稳定性，因此在化学储能领域得到广泛应用。

制备^[1]

为了制备2,3,6,7,10,11-六羟基三苯，可以使用超声波将邻苯二酚（20g，0.182mol）和六水合物/氯化铁（III）（196.8g，0.728mol）反应24小时。反应完成后，用稀盐酸和水洗涤混合物，并用加热的环戊酮进行萃取，最终得到2,3,6,7,10,11-六羟基三苯。通过1H NMR（600MHz，CDCl3）可以得到其谱图，其中δ值为7.82（s，6H）和5.35（s，6H）。

应用^[2]

2,3,6,7,10,11-六羟基三苯可用于制备球型堆积状π-d共轭Fe-HHTP。基于该材料制备的电极具备一定的氧化还原性质和电化学储能性质。

具体制备步骤如下：

1. 将2,3,6,7,10,11-六羟基三苯（12.8mg，0.04mmol）溶于4mL DMF/H2O（V:V＝1:1）的混合溶液中，超声（120W，53KHz）3min，形成均一溶液；
2. 将Fe(NO3)3·9H2O（16.2mg，0.04mmol）溶于12mL DMF/H2O（V:V＝1:1）的混合溶液中，超声（120W，53KHz）5min，形成均一溶液；
3. 在25mL的反应釜内衬中加入12mL Fe(NO3)3·9H2O溶液并搅拌（六台联用搅拌器至出现漩涡）5min；
4. 在搅拌条件下，将4mL 2,3,6,7,10,11-六羟基三苯溶液逐滴加入到步骤3的溶液中（3min内滴加完毕）；
5. 将反应釜置于鼓风干燥箱中由室温上升至110℃，反应12h，待反应结束，冷却至室温，将所得产物用乙醇洗涤，于12000rpm/10min的条件下离心3次得到球型堆积状Fe-HHTP。

参考文献

[1] From PCT Int. Appl., 2017131406, 03 Aug 2017

[2] [中国发明] CN201910311069.9 不同形貌π-d共轭Fe-HHTP金属有机框架及相关电极的制备