4，4′-二甲基三苯胺是一种重要的三苯胺类衍生物，其合成与应用在有机化学领域具有广泛的研究价值。本文旨在探讨4，4′-二甲基三苯胺的有效合成方法以及其在化学合成中的应用。
简介：在三苯胺中，氮原子带有部分正电荷，因此具有一定的吸电子作用;三个苯环与中心氮原子通过C－C键相连，苯环周围可以连接不同型态的支链，因而三苯胺是优秀的接链母核。对于诸多的三苯胺衍生物来讲，其在空间光贮存、光纤应用、荧光材料等方面表现出优越的应用前景。通过对三苯胺上苯环支链进行官能团修饰，例如，卤代、烷基化、氧化、酰化等来制备三苯胺类衍生物，使其具备更突出的性能，尤其是制备一些光电子材料。
4，4′-二甲基三苯胺（4）是制备空穴传输材料的中间体。近年来，随着电子信息技术的飞速发展，有机光电材料在静电复印、激光打印和电子成像领域的应用越来越广泛。国内尚未实现此类材料的产业化，主要依赖进口。然而，文献中的方法大多采用碘苯或对溴碘苯法来合成4，这存在成本高、催化剂用量大以及后处理复杂等缺点。因此，改进制备空穴传输材料的中间体4的方法具有重要意义。
合成：
崔建兰等人以叔丁醇钾(t-BuOK, 3)为缚酸剂,在微波辐射下,4,4′-二甲基二苯胺(1)和溴苯(2)在二甲基亚砜(DMSO)中反应合成了4, 由正交实验确定最佳工艺条件为: 1 3 mmol, n(1) ∶n(2) ∶n(3)=1 ∶2 ∶2,微波功率100 W,于175 ℃反应60 min,收率67.8%。
具体步骤为：在专用压力反应管中加入1 590 mg(3 mmol)和3 670 mg(6 mmol)的DMSO(4 mL)溶液,滴加2 940 mg(5 mmol)的DMSO(4 mL)溶液,滴毕, 密封后放入微波反应仪中,用Discover专用软件设定反应条件(微波功率100 W,反应温度175 ℃,反应时间60 min)后开始反应。冷却后倒入水-甲苯中搅拌, 分液,有机相减压蒸馏,残余物用石油醚重结晶,干燥得白色晶体4 0.57 g,收率69.5%, m.p.112 ℃～113 ℃。
应用：
合成合成4，4'—二甲酸三苯胺。赵仑等人以4，4'—二甲基三苯胺为原料，在碱性条件下用高锰酸钾氧化，并加入相转移催化剂，最终合成4，4'—二甲酸三苯胺。通过对反应条件的研究，发现利用相转移催化合成4，4'—二甲酸三苯胺的最佳反应条件为:高锰酸钾用量7g，叔丁醇30ml，苄基三乙基氯化铵用量为0．50g，反应时间5．5h，此时产品产率最高达59．4%。
具体步骤为：称取4，4'—二甲基三苯胺3g(0．011mol)，相转移催化剂苄基三乙基氯化铵0．5g，加入到三颈瓶中，再加入30ml叔丁醇和50ml水，通过滴加1%的氢氧化钠控制溶液PH在9～10之间，连接回流装置。在90℃加热回流反应，称取7g高锰酸钾(0．044mol)，在5．5h内分批加入到反应瓶中。直到紫色基本褪去，冷却抽虑。用10ml水冲洗滤渣，收集滤液，并向其中滴加浓盐酸至PH为2～3，有大量白色沉淀物生成。抽滤，用少量水淋洗滤渣，烘干，称重，产品产率最高达59．4%。
参考文献：
[1]赵仑;邓青辉;吴志正;崔馨桐;牛茜. 苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂催化合成4,4'—二甲酸三苯胺 [J]. 长春师范大学学报, 2014, 33 (06): 82-84.
[2]季全国;杨锋;哈伍族. 微波辐射合成4-溴-4',4″-二甲基三苯胺 [J]. 广州化工, 2011, 39 (17): 59-60+85.
[3]崔建兰;蔡剑波;曹端林;刘璐. 微波辐射合成4,4′-二甲基三苯胺 [J]. 合成化学, 2008, 16 (06): 696-697+704.
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