含氧酸阴离子是给予体原子的重要配位体，如NO2-，NO3-，SO42-，ClO4-。由于这些配位体可以以多种方式结合，所以络合物的结构常常是多变的。NO2-可以是两种不同的配位体，还可以作为桥式配位体。虽然所列出的含氯阴离子不是两种配位体，但它们可以作为单齿或双齿配位体，并且可以成桥。在研究络合物的结构时，红外光谱可以提供有关配位体在结构上的作用的信息。通常，通过观察X-O伸缩带的数目和位置来判断结构，有时也进行更精细的振动分析。
亚硝酸根离子除了作为硝基配位体外，还可以起其他四种结构作用。其中三种结构已在同一化合物中发现。亚硝酸根离子本身具有低的对称性（C2v），其对称的N-O伸缩vs、反对称的N-O伸缩vas和弯曲的δ都是红外活性的。因此，红外光谱可以通过频率位移来推断结构。硝基和亚硝基结构的区别常常可以通过vs和vas的位移来区分。对于硝基络合物，vs约为1300-1340 cm-1，vas约为1360-1430 cm-1，与硝基中的两个N-O键序相符。对于亚硝基键合，N＝O的典型频率为1400-1500 cm-1，N-O的典型频率为1000-1100 cm-1。区分不同桥式结构和结构之间的判据是相对模糊的。研究结果表明，桥式结构（21-XLⅣ）比（21-XLⅢ）更常见。
1
