提问
盖德化工网  >  盖德问答  >  什么是β-...

什么是β-酮烯醇络合物? 1

0评论 +关注
共1个回答

关于β-酮烯醇络合物的介绍

        β-二酮经烯醇化后可以形成稳定的阴离子,如(21-7)所示。这些β-酮烯醇阴离子可以与许多金属离子形成非常稳定的螯合物。其中最常见的配位体是乙酰丙酮离子,acac-,其中R=R"=CH3和R'=H。β-酮烯醇离子通常被缩写为二酮(diketo)。

       在二酮络合物中,最常见的是化学计量比为M(二酮)3和M(二酮)2的两类络合物。前者的结构基于六个氧原子的八面体配置。因此,三螯合分子实际上具有D3对称性,并且存在两个对映体。当存在不对称的二配位体(即R≠R"的二酮)时,还存在几何异构体,如(21-ⅩⅩⅧ)所示。这些化合物在研究三-螯合物的外消旋机理方面非常重要。
       组成为M(二酮)2的物质几乎都是齐聚物,除非R基体积很大,例如(CH3)3C—。因此,例如Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),和Zn(Ⅱ)的乙酰丙酮络合物分别是三聚的,四聚的和三聚的。但是含有R=R"=(CH3)3C—的β-二酮络合物是单体。这些事实表明,在M(二酮)2分子中,M原子是配位不饱和的;它们倾向于配位数六(或至少为五),并且通过氧原子的共享来实现这样的配位数(通常为六)。庞大的R基团的存在在空间上阻碍了齐聚作用。当存在像H2O,ROH或py这样的良好给体时,金属原子将通过与这些给体结合,将其配位数从四增加到五或六。因此,形成反式-M(二酮)2L1,2型的络合物而不是齐聚物。

什么是草酚酮络合物?

       草酚及其阴离子(21-ⅩⅩⅨ)提供了一个类似于β-二酮络合物的体系。卓酮阴离子形成许多络合物,它们与类似的β-二酮络合物有明显的相似之处,尽管也存在重要的区别。
       值得指出的是,草酚酮离子形成一个五员螯合环,并且其“啮”(bite),即O到O之间的距离比β-二酮离子小。这导致在三卓酚酮络合物中,氧原子配置的八面体发生了很大的畸变。因此,在Fe(O2C7H5)3中,O-Fe-O环角只有78°,并且整个构型被绕三重轴扭曲,倾向于更像棱柱的结构。上部的Fe-O键被扭动了40°,而下部的扭动了60°。

0 评论 0 举报
国内供应商(150家)
环庚三烯酚酮相关回答
您可能感兴趣的问答
 
请填写举报原因
选择举报原因
 
增加悬赏
剩余能量值
能量值