本文旨在探讨合成2-氯-3-碘吡啶的方法。通过深入研究这一合成过程,有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。
简述:2-氯-3-碘吡啶是一种广泛应用于医药、农药等领域的化合物,是合成药物和生物活性化合物的重要中间体,同时也是合成磺酰脲类除草剂啶嘧黄隆的重要原料。随着农药开发方向的转变,近年来农药的开发趋向于低毒、高效、低残留和高选择性,含氮杂环农药成为新农药开发的重点。因此,2-氯-3-碘吡啶在农药合成中的需求必然会不断扩大。
合成:
(1)重氮盐的制备
在装有搅拌装置的250 mL四口烧瓶中,加入 2.56 g(0.014 mol)2-氯-3-氨基吡啶、10 mL(0.274 mol)浓盐酸、6 g水,放在-4℃低温槽中,开启搅拌。称取1.52 g(0.022 mol)亚硝酸钠溶于40 mL水中,配成溶液后倒入恒压滴液漏斗中,缓慢滴加到四口烧瓶中(每秒1~2滴),滴加完后继续搅拌15 min, 加入0.18 g脲(尿素)以除去过量的亚硝酸,过滤溶液中悬浮的少量絮状杂质,得到重氮盐溶液,低温 保存。
(2) 2-氯-3-碘吡啶的制备
在恒温水浴中,向装有搅拌装置的250 mL四口烧瓶中加入70 mL水和10.20 g(0.068 mol)碘化钠,搅拌溶解,将上步重氮化反应制备的重氮盐缓 慢滴加到碘化钠溶液中,滴加完后在恒温水浴中继续搅拌。产物经抽滤,重结晶,再抽滤,最后烘干后即可得到浅黄色2-氯-3-碘吡啶,熔点测定值93~ 96℃,收率在80%左右。
合成影响因素:
(1)碘代剂的影响:采用碘化钠和碘化钾为碘代剂,以2- 氯-3-氨基吡啶、浓盐酸、亚硝酸纳和碘化钠或碘化 钾反应,结果显示碘化钾的反应速度比碘化钠要快,反应现象也更加明显,所得到的2-氯-3-碘吡啶的 收率也更高(收率为88.67%)。
(2)碘代温度、碘代时间的影响:碘代温度在15~55℃和碘代时间为 10~14 h时,对2-氯-3-碘吡啶的收率影响不大。
参考文献:
[1]刘会君,韩超,杜益辉.2-氯-3-碘吡啶的合成研究[J].浙江化工,2009,40(08):8-10.