如何制备9-芴酮-4-甲酸? ¹

9-芴酮-4-甲酸是一种常用的医药合成中间体，可以通过二苯甲酸在浓硫酸的作用下进行环合反应制备。

制备方法

方法一：

将40.0克（165mmol）的二苯甲酸和80毫升浓硫酸（96％；密度为1.84克/毫升）加热搅拌30分钟，温度保持在110-115℃。在5-10分钟内，二苯甲酸会完全溶解，得到深红色溶液。将混合物冷却至室温后倒入400毫升冰水中，滤出黄色沉淀物，并用水洗涤至pH值为7。最后将产物干燥，得到纯度为99.5％的9-芴酮-4-甲酸，产率为36.85克。可以用乙酸进行重结晶，产率为33.05克，纯度为89.3％，呈黄色针状晶体，熔点为222-224℃。

HNMR（400MHz，DMSO-d6）：δ13.68（1H，bs，COOH），8.25（1H，bd，J=7.7Hz），7.97-7.93（1H，m），7.82-7.76（1H，m），7.69-7.59（2H，m），7.51-7.40（2H，m）。

13HNMR（100MHz，DMSO-d6）：δ192.66，168.46，143.06，142.67，136.51，135.91，135.00，134.09，130.49，129.82，128.73，127.05，126.18，124.30。

方法二：

将70克（0.289M）的联苯甲酸加入200毫升浓硫酸中。将混合物加热至140℃，保持20分钟，然后冷却并倒入2升冰水中，形成悬浮液。过滤混合物并用水洗涤，然后在50℃下进行真空干燥，得到56克浅黄色固体的9-芴酮-4-甲酸。

HNMR（400MHz，DMSO-d6）δ：7.45（2H，m），7.65（2H，q），7.8（1H，d），7.95（1H，d），8.25（1H，d）。

参考文献

[1] Pavelyev V G , Parashchuk O D , Krompiec M , et al. Charge Transfer Dynamics in Donor–Acceptor Complexes between a Conjugated Polymer and Fluorene Acceptors[J]. Journal of Physical Chemistry C, 2016, 118(51):30291-30301.

[2] WO2005100345