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如何制备9-芴酮类化合物? 1

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9-芴酮类化合物是合成精细化学品的重要中间原料,被广泛地应用于染料、光电导材料、医药以及发光材料的合成与制备中。国内外有关报道由芴类化合物氧化制备9-芴酮类化合物的方法主要有以下几个方面:1996年株式会社日本触媒用含金属钒、钛和碱金属的催化剂,采用气相法制备9-芴酮,反应温度400℃以上,产率低于95%。2003年鞍山钢铁集团公司用含钒化合物与含钾、锡或钛化合物的复合物作为催化剂,在300-450℃下气相法氧化芴的方法制备9-芴酮.显然上述两种气相法氧化芴制备9-芴酮的方法,操作复杂,成本高。2006年上海焦化有限公司将芴以二甲亚砜作为溶剂,氢氧化钠作为催化剂,反应温度50-100℃与工业氧气反应制备9-芴酮,产率96%。

特开平6-211729日本大阪瓦斯株式会社的芴液相氧化制取9-芴酮的工艺是:芴在碱性或中性溶剂中,加入碱和季铵盐类化合物作为相转移催化剂,用空气氧化制取9-芴酮,产品纯化后的产率86.9%,纯度99.0%。上述两种液相制备方法中,前者选用二甲基亚砜沸点高,回收处理需减压下蒸馏(二甲基亚砜加热温度大于90℃时会有分解),而且反应需要加热到50-100℃,并且所用氧化剂为工业氧气;后者方法在氧化过程中应用相转移催化剂,而且产率不高,显然会增加产品的成本。1982年日本的AsahiGlassCo.用芴和氮溴代丁二酰亚胺(NBS)在醋酸中和氢溴酸中反应生成2,7-二溴芴,然后将2,7-二氯芴在醋酸中用CrO3氧化制备2,7-二氯-9-芴酮。该方法以CrO3作为氧化剂,不仅产品的成本高,而且不利于环境保护。

如何制备2,7-二氯-9-芴酮?

芴类化合物氧化制备9-芴酮类化合物2,7-二氯-9-芴酮的方法,包括如下步骤:在装有回流冷凝管和机械搅拌的250毫升三颈烧瓶中加入20g2,7-二氯芴(0.085mol),120毫升四氢呋喃,7.15g氢氧化钾(0.128mol),开启搅拌,室温下反应2小时。反应液过滤除去氢氧化钾,滤液经蒸馏除去溶剂后用水洗涤三次,干燥,即得到纯度为99.2%的2,7-二氯-9-芴酮,收率98.9%。

主要参考资料

[1] (CN1962597)芴类化合物氧化制备9-芴酮类化合物的方法

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