在化工领域中4-溴联苯醚是一种重要的化合物。本文将介绍四种传统的合成方法，为研究人员提供了多样化和可靠的制备途径。
背景：多溴联苯醚(PBDEs)是一类含溴芳香族化合物的统称，包括209种同系物，涵盖了四溴、五溴、六溴、八溴和十溴联苯醚等。由于PBDEs具有良好的阻燃性和热稳定性，在工业生产中常被用作阻燃剂和绝热材料，例如添加到塑料制品(浓度5％-30％)、纺织品、电子设备、黏胶和密封胶中来提高产品的阻燃性。目前主要有三种商品化的PBDEs产品，按照溴含量区分为十溴、八溴和五溴联苯醚。
4-溴联苯醚作为多溴联苯醚低溴代产物，是一类化学添加剂，4-溴联苯醚具有与多溴联苯醚类物质相似的特性。4-溴联苯醚可被应用于添加型阻燃剂，具有良好的阻燃效果。
合成：
1. 方法一：
向反应瓶中加入1,2?二氯乙烷，投入4?溴苯酚，再投入苯酚和甲酸钠，搅拌溶解，滴加至装有醋酐的反应瓶中，约2?6小时滴毕，滴加过程中控制温度60?100℃，于此温度下保温反应3?5小时，反应结束，减压回收溶剂至干，回收溶剂温度≤100℃，真空度≤?0.08，然后收集4?溴联苯醚。具体实验操作如下：
向反应瓶中加入1,2-二氯乙烷100ml(1.25mol)，投入4-溴苯酚50g(0.29mol)，再投入苯酚28.5g(0.30mol)，甲酸钠20.4g(0.30mol)，搅拌溶解，滴加至装有200g(1.96mol)醋酐的反应瓶中，约5小时滴毕，滴加过程中控制温度80-85℃，于此温度下保温反应2小时，反应结束，减压回收溶剂至干，回收溶剂温度≤100℃，真空度≤-0.08，然后收集4-溴联苯醚61g(0.233mol)，收率84.1％，纯度99.1％。收集的混合溶剂，加水分层，1,2-二氯乙烷套用，水相溶剂回收后当副产醋酸。
该方法采用溶剂反滴加，可以有效控制反应速度，降低杂质产生，收率高，减少预料浪费。
2. 方法二：
以碘代苯和4-溴苯酚在碱性溶液中合成4-溴联苯醚，原料成本较高，同时原料分离、回收步骤过多，经济效益不佳，产品收率低约68％。反应式如下：
3. 方法三：
以溴代苯和4-溴苯酚在碱性溶液中合成4-溴联苯醚，成品收率过低约57％，存在原料浪费过大，回收困难的情况。反应式如下：
4. 方法四：
在双氧水催化条件下以联苯醚与溴素反应制备4-溴联苯醚，也存在副反应多，影响目标产物纯度和收率的情况。反应式如下：
参考文献：
[1] 杜敬霆,孙朋飞,张昕. 生物吸附及微生物降解对4-溴联苯醚污染水体的修复[J]. 浙江农林大学学报,2016,33(3):434-439. DOI:10.11833/j.issn.2095-0756.2016.03.009.
[2] 施文彦,唐亮,吴文静,等. 4-溴联苯醚的电子束降解机理特性研究[C]. //中国核学会2009年学术年会论文集. 2009:4973-4977.
[3] 内蒙古源宏精细化工有限公司. 一种4-溴联苯醚的制备方法. 2021-02-02.
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