6-碘靛红是一种杂环有机物,常用于医药合成中间体。如果吸入6-碘靛红,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,应就医。
制备6-碘靛红的方法如下:首先将新制备的t-BuOCl(2.2g,20mmol)滴入6-碘苯胺(420mmol)的无水CH2Cl2(25ml)冷溶液(-65℃)中,搅拌10分钟后加入纯净的甲硫基乙酸乙酯(2.68g,20mmol),混合物在-65℃下搅拌1小时。然后加入三乙胺(2.68g,20mmol),使混合物升温至室温。用水终止反应,分离有机层并旋转蒸发。将油状残余物(6.35g)溶于己烷中,沸腾几小时,并冷却。滤出固体沉淀,用己烷洗涤,得到3.67g纯的甲硫基吲哚酮中间体。接下来,将甲硫基吲哚酮(2.95g,9.4mmol)的CCl4(150ml)溶液中加入N-氯琥珀酰亚胺(131g,9.8mmol),在室温下搅拌6.5小时。混悬液过滤,用CCl4洗涤,滤液在25-30℃下旋转蒸发。将残余的淡棕色油溶于少量CCl4(约5-10ml)中并保持在冰浴中。滤除最终沉淀出的微量琥珀酰亚胺,并用己烷洗涤。
蒸发滤液,得到红棕色油α-氯羟吲哚(3.56g),无需纯化,可用于下一步反应。将纯净的BF3·OEt2(1.16ml,9.4mmol)加入HgO在4∶1THF-H2O(100ml)的混悬液中,加入α-氯羟吲哚(3.56g)的THF(20ml)溶液,混合物搅拌2-3天。通过硅藻土垫过滤混悬液,滤液用饱和盐水洗涤后干燥(Na2SO4)。蒸发THF,得到3.2g粗靛红,可用乙醚进行重结晶,得到纯的6-碘靛红。
[1] CN96106834.5作为钾通道调节剂的3-取代羟吲哚衍生物