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伊顿试剂的应用及反应实例? 1

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伊顿试剂是一种含有7.7 wt% 五氧化二磷的甲磺酸溶液,可用于催化酰基化反应,尤其适用于关环反应(五元或六元环)。

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反应实例展示

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以伊顿试剂(由36克五氧化二磷加入360克经过蒸馏的甲磺酸中,并搅拌1-2小时直至完全溶解)为溶剂,逐渐加入γ-甲基-γ-癸内酯1(4.91克)。在25摄氏度下反应33小时后,将黄色溶液滴加到1升水中,并静置10分钟。用CHCl3进行萃取、处理,并在90-91摄氏度/2 Torr下蒸馏,得到2的产率为4.08克(92%)。

【Eaton P E, J Org Chem., 1973, 38, 4071】

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将恩酮二酯1a(1.8克,6.6 mmol)加入带有热电偶和搅拌器的圆底烧瓶中,然后加入伊顿试剂(7毫升)。反应混合物在50摄氏度下反应,通过HPLC跟踪反应进程。HPLC条件:Zorbax RX-C8柱,150 x 3毫米,梯度法,ACN:0.1% H3PO4 15:85,持续20分钟,80:20保持5分钟,然后在1分钟内变为15:85。流速=1毫升/分钟,λ=210纳米。1a的保留时间为18.0分钟,1b的保留时间为12.2分钟。当转化率≥98%时,将反应混合物冷却至5摄氏度,并缓慢转移到冷却至10摄氏度的过量饱和碳酸钠溶液(10当量)。固体经过过滤,用水(20毫升)洗涤,并在50摄氏度下真空干燥12小时。1b的收率为97%(1.5克,6.4 mmol)。

【Zewge D, J Org Chem., 2007, 72, 4276】

相关文献

1 Eaton P E J Org Chem 1973 38 4071

2 Ren R X Tet Lett 2001 42 8441

3 Lee KI Bull Kor Chem Soc 2007 28 1203

4 Zewge D J Org Chem 2007 72 4276

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