如何制备烯丙基-beta-吡喃半乳糖苷? ¹

烯丙基-beta-吡喃半乳糖苷是一种化合物，其英文名称为Allyl b-D-galactopyranoside，中文别名为烯丙基-beta-D-吡喃半乳糖苷。它的CAS号为2595-07-5，分子式为C9H16O6，分子量为220.220。

制备方法

烯丙基-beta-吡喃半乳糖苷的制备过程如下：首先以D-半乳糖为原料，经过苯甲酰化反应制得1，2，3，4，6-五-氧-苯甲酰基-beta-D-吡喃半乳糖苷中间体。然后，在三氟化硼乙醚的作用下，该中间体与烯丙醇进行糖苷化反应，得到烯丙基-2，3，4，6-四-氧-苯甲酰基-beta-D-吡喃半乳糖苷。最后，在甲醇钠的作用下脱去苯甲酰基，合成烯丙基-beta-D-吡喃半乳糖苷。具体的合成反应式请参考下图：

图1 烯丙基-BETA-吡喃半乳糖苷的合成反应式

实验操作：

1，2，3，4，6-五-氧-苯甲酰基-beta-D-吡喃半乳糖苷的合成

在反应瓶中加入D-半乳糖1.8 g(10 mmol)和吡啶50 mL，搅拌使其溶解；于0℃加入苯甲酰氯16.9 g(120 mmol)和N，N-二甲氨基吡啶(DMAP) 0.5 g，于室温反应20小时(TLC监测)。用乙酸乙酯(100 mL)稀释，依次用水和2 mol·L^-1硫酸(3 × 50 mL)洗涤，无水硫酸钠干燥；减压蒸除溶剂后经硅胶柱层析[洗脱剂: A = V(石油醚)∶V(乙酸乙酯) = 8∶1]纯化得白色固体25.8 g，收率83%；

烯丙基-2，3，4，6-四-氧-苯甲酰基-beta-D-吡喃半乳糖苷的合成

在反应瓶中依次加入1，2，3，4，6-五-氧-苯甲酰基-beta-D-吡喃半乳糖苷3.5 g(5 mmol)和烯丙醇0.71 g(7.5 mmol)的二氯甲烷(20 mL)溶液，搅拌下于0℃滴加三氟化硼乙醚7.6 mL(25 mmol)，滴毕，于室温反应至终点(TLC监测)。冰浴冷却下加三乙胺5 g，依次用饱和碳酸氢钠溶液、水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥；减压蒸除溶剂后经硅胶柱层析(洗脱剂: A = 5∶1)纯化得白色固体32.9 g，收率86%；

烯丙基-BETA-吡喃半乳糖苷的合成

在反应瓶中加入烯丙基-2，3，4，6-四-氧-苯甲酰基-beta-D-吡喃半乳糖苷1.5 g(2.2 mmol)，甲醇10 mL和二氯甲烷2 mL，搅拌使其溶解；加入30%甲醇钠的甲醇溶液0.2 mL，于室温反应至终点(TLC监测)。蒸除溶剂后经硅胶柱层析[洗脱剂: V(二氯甲烷)∶V(甲醇) = 8∶1]纯化得无色黏稠液体50.55 g，收率95%。

参考文献

[1] Gorityala, Bala Kishan; Ma, Jimei; Pasunooti, Kalyan Kumar; Cai, Shuting; Liu, Xue-Wei Green Chemistry, 2011, vol. 13, # 3 p. 573 - 577