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有机硅保护剂的应用及制备方法? 1

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有机硅保护剂(简称OSPA)是一种化合物,通过用硅烷基取代化合物中的活泼氢,生成稳定的中间体。这种中间体可以进行某些反应,反应结束后再通过水解反应脱除硅烷基,使原先被保护的基团再生,合成出特定的化合物。

应用领域

由于有机硅保护剂的高转化率,尤其是定量反应,使其在有机合成中得到广泛应用,特别是在药物和天然产物的合成中。位阻型有机硅保护剂是一种重要的保护剂,可以在水、醇钠和中性还原介质中稳定存在。它主要用于保护各种类型的羟基,对合成核苷、核苷酸和糖类化合物非常重要。

制备方法

有机硅保护剂的制备方法有两种,一种是以三异丙基硅烷为原料,用盐酸等试剂将硅上的氢氯代。另一种方法是以四氯化硅为原料,和异丙基锂反应得到有机硅保护剂。为了降低生产成本,可以采用以四氯化硅为原料,与溴代异丙烷反应的方法,一步得到有机硅保护剂。

有机硅保护剂合成路线

图 1 有机硅保护剂合成路线

实验部分

在三颈瓶中,加入金属镁、四氢呋喃和溴代异丙烷,进行反应。在另一个三颈瓶中,加入四氯化硅和四氢呋喃,滴加格式试剂,进行反应。最终得到有机硅保护剂。

讨论

(1)用氯代异丙烷代替溴代异丙烷后,发现产品的含量很少,可能是因为氯代物活性较低。

(2)在和四氯化硅反应时,反应是一个连串反应,先生成的单取代和二取代产物,再生成三取代产物。为了减少副产物,反应初始阶段在冰浴中反应即可。

结论

本文介绍了有机硅保护剂的性质、应用、制备方法及市场前景。以四氯化硅和异丙烷溴化镁为原料,一步制得目标产物,收率达到了74%。该工艺路线操作简单,适合工业化生产。

参考文献

[1] 温远庆,谢庆兰,邓锋杰.位阻型硅烷保护剂[J].有机硅材料,2004,18(6):21-23.

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