如何制备2,6-双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶? ¹

2,6-双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶是一种有机中间体，可用于产生固体基材上的高质量和可再现性无机膜。这种膜可以作为介电质、精细结构的分隔件或晶体管中的电接触件。

制备方法

制备过程如下：将二叔丁基膦（1.25 g，8.6 mmol）逐滴添加至2，6-双（氯甲基）-吡啶（710 mg，4.0 mmol）在甲醇（3 mL）中的悬浮液中。将混合物加热至45℃搅拌2天。冷却至室温后，缓慢加入三乙胺（1.25mL），并形成白色沉淀。通过真空蒸发溶剂，并使用柱色谱法（二氧化硅，溶剂：氯仿）从残余物中分离出白色固体2,6-双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶。产率为1.25g（79％）。

31P {1H} NMR (CDCl3): 37.49 (s)
1H NMR (CDCl3): 1.14 (d, 3JPH = 11.0 Hz, 36H, PC(CH3)3), 3.01 (d, 2JPH = 3.3 Hz, 4H, CH2P), 7.25 (d, 3JHH = 7.7 Hz, 2H, pyridine-H3,5), 7.47 (dd, 3JHH =7.8 Hz, 1H, pyridine-H4)
13C{1H} NMR (CDCl3): 29.69 (d, 2JPC = 13.2 Hz, PC(CH3)3), 31.67 (d, 1JPC = 23.4 Hz, CH2P), 31.83 (d, 1JPC = 21.4 Hz, CH2P), 120.69 (dd, 3JPC = 10.8 Hz, 5JPC = 1.35 Hz, pyridine-C3,5), 136.08 (s, pyridine-C4), 161.89 (d, 2JPC = 14.6 Hz, pyridine-C2,5)（通过13C DEPT确认了13C{1H} NMR信号的归属）
MS (EI), m/z (%): 396 (5) [M+], 338 (100) [M+ - C(CH3)3]
分析计算值：C, 69.75; H, 10.87；实测值：C, 69.36; H, 11.08。

参考文献

[1] From Organometallics, 21(5), 812-818; 2002