盐酸氨基脲,又称氨基脲盐酸盐,是一种稳定的有机离子型化合物,其熔点为175-177℃,具有毒性。它是一种重要的化工中间体,可用于制取硝基呋喃类等医药原料。在化学分析领域,它可以作为测定酮、醛的试剂,以及色谱分析和分离激素的溶剂。此外,它还可以用于农药、感光材料和其他产品的生产。
过去的文献中报道了多种盐酸氨基脲的合成路线。其中,美国专利No.24526使用一氧化碳和水合肼为原料,在高压和羰基金属催化下反应得到氨基脲,然后通过盐酸酸化得到盐酸氨基脲。而美国专利No.2749217则使用盐酸和惰性溶剂为反应液,在加氢催化剂的作用下,将硝基脲与氢反应制得盐酸氨基脲。这两种工艺都使用气体作为原料,对设备要求较高,且反应条件苛刻,难以实现规模化生产。
下面是一种制备医药中间体盐酸氨基脲的方法:
(1)将尿素分成三等份,将水合肼加入三口烧瓶中,缓慢升温至90℃,然后逐份加入尿素,每次加入后搅拌30分钟,然后继续加入剩下的两份尿素,加入完毕后加入醋酸钠,再升温至100-105℃,保温反应;
(2)反应结束后,降温至60-80℃,向三口烧瓶中滴加盐酸溶液,边滴加边搅拌,滴加完毕后继续搅拌反应30-50分钟,反应结束后冷却至室温过滤,然后用甲醇重新溶解、过滤、干燥,得到目标产物盐酸氨基脲。
尿素和水合肼的摩尔比为(1-1.5):1。
在步骤(1)中,尿素和醋酸钠的质量比为(3-5):1;反应时间为1-3小时;缓慢升温的速率为5℃/分钟。
在步骤(2)中,盐酸溶液的质量浓度为20-40%;盐酸溶液的滴加速度为1-3滴/秒;搅拌的转速为1500-3500转/分钟。
本方法使用水合肼、尿素和盐酸作为原料制备盐酸氨基脲。在制备过程中,首先使用尿素和水合肼制备氨基脲,通过控制升温速度,提高水合肼的利用率。同时,在反应体系中加入醋酸钠,可以与反应生成的氨反应,促进氨基脲的生成。此外,本方法还能调节盐酸溶液的滴加速度,控制结晶速度,提高目标产物的收率。该方法操作简单,对设备要求低。