如何制备1,3-苯二甲醇? ¹

1,3-苯二甲醇是一种有机中间体，可以通过不同的方法合成。一种方法是将间苯二甲腈还原得到1,3-苯二甲胺，然后进行重氮化反应得到1,3-苯二甲醇。另一种方法是通过间苯二甲酸二甲酯还原酯基得到1,3-苯二甲醇。

制备方法

方法一

将间苯二甲腈放入高压釜中，控制高压釜的压力为4.0MPa，加入无水乙醇和氢氧化钾，通入氢气，反应时间为10分钟，得到1,3-苯二甲胺。

向1,3-苯二甲胺中加入硫酸，控制pH值为5，搅拌并加热，温度控制在180-200℃，反应30-40分钟后，降温，得到1,3-苯二甲醇。

方法二

在Ar气氛下，将间苯二甲酸二甲酯(2.00g，10.30mmol)中加入干燥的THF(51.5ml，0.2M)溶液。然后加入硼氢化锂(1.12g，51.1mmol，5eq)。搅拌23小时后，在冰浴中加入几滴乙酸，中和反应溶液，停止反应。搅拌片刻后，将析出的结晶用甲醇溶解。通过硅胶色谱法分离，可以得到1,3-苯二甲醇(75%)。

方法三

在Ar气氛下，在间苯二甲酸二甲酯(2.00g，10.30mmol)中加入干燥的THF(51.5mL，0.2M溶液)，并加入硼氢化锂(1.12g，51.5mmol，5eq)。搅拌23小时后，在冰浴下加入几滴乙酸使反应液变成中性，终止反应。搅拌片刻后，用甲醇溶解析出来的晶体。通过硅胶色谱法分离，可以得到1,3-苯二甲醇(1.36g，9.82mmol，95%)。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ[ppm]：7.39-7.26(4H，m，aromatic protons) ，4.71(4H，s，-CH2-O-)，1.70(2H，d，J＝76.8Hz，OH)13C NMR(100MHz，CDCl3)δ[ppm]：139.28，129.62，128.47，63.90Mass(El)m/z：138(M+)，120，107，79，65，51.HRMS(El)Calcd for C8H10O2138.06808 Found 138.06765.Anal.Calcd for C8H10O2：C，69.54；H，7.30.Found：C，69.45；H，7.23。

参考文献

[1] [中国发明] CN202011347729.8 一种高强度增韧光缆及其制备工艺

[2] [中国发明] CN201711439046.3 联苯型三齿配体钌络合物及其制备方法和应用

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201080055332.X 芳香族化合物、低聚核苷酸衍生物合成用修饰载体、低聚核苷酸衍生物及低聚核苷酸构建物