如何获得荧光分子的激发态电势?

楼主你好，我现在被同样的问题所困扰，不知你是否已经解决此问题，请赐教！

回复很详细。谢谢！是这样一个问题：1. 荧光分子的基态氧化还原电势S/S+ 应该可以通过电化学测量得到（参比到NHE or RHE），2. 那么激发后还有一个氧化还原电势对 S*/S+(激发态失去1个电子)，这个电势值是否 ... 对三线态或单线态的两种激发态失电子处理方式是类似的，说清楚一种就可以了。荧光（单线态间的跃迁）的发光机理是这样的：1、基态（单线态）获得能量电子跃迁到高能量的激发态单线态（很多激发态单线态）；2、电子从高能量激发态单线态驰豫(Relaxation)到低能量的单线态激发态并释放声子（热），两种单线态激发态间存在能量差，称为Stokes Shift，其值一般在数百到数千cm^(-1)；3、电子从低能激发态返回到基态，并释放荧光光子；4、如果是从三线态激发态返回到基态则释放磷光，但过程2的环节必须是高能激发态驰豫到低能量的三线态激发态；不管是发荧光还是磷光，激发光谱与发射光谱的能量差只是通过斯托克斯位移来关联，而这个能量与激发光谱和发射光谱的交点无关，两种光谱之间完全可以没有交点；5、根据以上分析不难得出：由激发光谱（不管是荧光还是磷光）都可以得到驰豫前的能级，并以此推算出激发后的氧化还原电势S*/S+，通过电化学得到的值减去激发光谱对应的值就是了，即FE(S*/S+) =FE(S/S+) - NA hV??(其中，NA为阿氏常数，F为法拉第常数，h为普朗克常数，电子得失为1）；驰豫后的激发态只有通过发射光谱来处理，将关系式中的光子能量换成发射光谱就可以了，

讨论的内容不是我熟悉的内容，因此只是与你讨论，或是抛砖引玉：1、电势实际上是指电势差（与标准氢电极参比后得到）；2、电势既然是两态间的能量差，所以明确两态是至关重要的；3、荧光分子的基态氧化电势是 ... 回复很详细。谢谢！是这样一个问题：1. 荧光分子的基态氧化还原电势S/S+ 应该可以通过电化学测量得到（参比到NHE or RHE），2. 那么激发后还有一个氧化还原电势对 S*/S+(激发态失去1个电子)，这个电势值是否可以由激发光能量求出，比如：400nm光激发（3.1eV能量），3.1-基态氧化还原电势值？3. 而三线态T1与S*/S+是否可通过计算吸收谱和发射谱的交点得到两者的能量差？

对三线态或单线态的两种激发态失电子处理方式是类似的，说清楚一种就可以了。荧光（单线态间的跃迁）的发光机理是这样的：1、基态（单线态）获得能量电子跃迁到高能量的激发态单线态（很多激发态单线态）；2 ... E(S*/S+)=E(S/S+)-hv/e(电子)把hv换成发射光谱指的是发射最大波长？比如：650nm，换算成能量值。还有一点要考虑，就是pH对能级的影响，如果发射光谱在pH=1的条件测得，要换成pH=7条件下，还要减去0.059*pH?

讨论的内容不是我熟悉的内容，因此只是与你讨论，或是抛砖引玉：1、电势实际上是指电势差（与标准氢电极参比后得到）；2、电势既然是两态间的能量差，所以明确两态是至关重要的；3、荧光分子的基态氧化电势是指荧光分子的基态到失去电子后的氧化态两态间的能量差；4、而氧化后的态显然与激发态不是一回事，可以理解为能量最高的电子从基态到其最高能量的激发态；5、激发态中的单线态有很多，可以选择除基态外最低能量的单线态（第一激发单线态），这可以通过分析分子结构得到，也可以通过高斯计算得到；6、激发态中的三线态同样也有很多，也可以选择最低能量的三线态或称第一激发三线态（基态一般是单线态），这也是可以通过分析分子结构得到，也可以通过高斯计算得到。7、第一激发单线态或第一激发三线态到基态之间的能量差就计算出来了，当然，你想将它折算成电势也并成问题，不过焓变与自由能量之间有些差别，高斯计算似乎可以修正这个问题。