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如何制备1-氨基环己甲酸甲酯? 1

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聚氨酯是一种具有广阔发展前景的合成材料,广泛应用于塑料、橡胶、纤维、涂料和粘合剂等领域。而异氰酸酯是制备聚氨酯的基础原料,目前主要采用光气法合成异氰酸酯,但该方法使用剧毒的光气并产生大量的有害副产物氯化氢,对环境造成危害。为了遵循环境保护法和化工洁净化发展的趋势,出现了多种非光气法合成异氰酸酯的工艺,其中碳酸二甲酯的发展为异氰酸酯的绿色合成提供了良好的机会。

应用

1-氨基环己甲酸甲酯是制备聚氨酯的重要中间体。

制备

方法一:

通过氨基-1-环己基甲酸和三甲基硅烷化重氮甲烷反应合成1-氨基环己甲酸甲酯,收率约为53%。

方法二:

通过甲醇和1-氨基-1-环己基甲酸反应合成1-氨基环己甲酸甲酯,收率约为88%。

具体方法:

首先将Mg(CH3COO)2·4H2O溶解在蒸馏水中,配成CMg2+=0.8mol/L溶液,然后加入Zn(CH3COO)2·2H2O,配成CZn2+=0.1mol/L溶液。接着将一定量的25%氨水稀释为1.33mol/L的氨水。滴定完毕后,保持pH值在12左右,继续搅拌1小时,然后老化24小时,过滤并干燥,得到MgO-ZnO氧化物催化剂。

将2克MgO-ZnO氧化物催化剂、4.3克环己胺和80克碳酸二甲酯加入高压釜中,加热至110℃,在1000转/分的搅拌下反应9小时,然后减压过滤分离催化剂和产物。产物经高效液相色谱分析,计算1-氨基环己甲酸甲酯的收率为50%。

主要参考资料

[1] 王延吉. (0). 在固体催化剂上合成n-环己基氨基甲酸甲酯的研究. 精细石油化工(01).

[2] 何晓明, 付炎, 党云洁, & 罗啸. (2017). Cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯的合成工艺改进. 煤炭与化工(02), 59-62.

[3] 孟震英. (2002). 环己基氨基甲酸甲酯的洁净合成研究. (Doctoral dissertation, 河北工业大学).

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