本文将介绍两种有效的合成维生素C磷酸酯镁的方法，帮助读者了解如何制备这种化合物，并为相关领域的研究提供参考。
背景：维生素C (Vitamin C ,VC)广泛存在于蔬菜和水果中,在人体内的利用率可高达94%。当机体内的脂质等大分子化合物遭到氧化损伤时,就会引起疾病, 而VC作为抗氧化剂可以有效的清除活性氧和氮,大量临床研究表明,VC能预防心血管疾病和中风等疾病,还能预防癌症。
合成：
1. 方法一：采用基团保护法, 以维生素C为原料与丙酮反应生成5, 6-O-异亚丙基—维生素C (简写为IAA) , 再与磷酸化试剂反应, 脱去保护基后与氧化镁反应生成维生素C磷酸酯镁。具体步骤如下：
（1）5, 6-O-异亚丙基—维生素C的合成
在装有回流冷凝管的250 mL三口烧瓶中加入一定量的丙酮, 开启恒温水浴和电动搅拌器, 然后迅速加入定量维生素C, 再加入少量的催化剂, 于25～30 ℃加热搅拌2～3 h, 反应结束后减压抽虑, 用丙酮与正己烷的混合溶液反复洗涤产物, 真空干燥, 得到5, 6-O-异亚丙基—维生素C。
（2）维生素C磷酸酯镁的合成
在250 mL的四口烧瓶中加入定量的蒸馏水和吡啶后置于冰水浴中搅拌, 通氮气保护, 再加入上述中间产物5, 6-O-异亚丙基—维生素C, 用滴液漏斗逐渐滴加定量POCl3的同时滴加KOH溶液, 保持反应溶液的pH值维持在一定范围, 反应持续2 h;结束后用盐酸调节溶液pH值至某一范围, 然后在恒温水浴中于70 ℃时恒温水解30 min后, 取出冷却至室温, 加入一定量的MgO, 过滤, 在滤液中加入过量乙醇溶液, 静置沉淀后减压抽滤, 产品经真空干燥即得维生素C磷酸酯镁。
2. 方法二：(1 )Vc在吡啶溶液中与POCl3 发生磷酸化反应 ,用KOH调节反应液 pH =10左右 ,温度控制在 0～ 1 0℃。 (2 )在 80～ 1 0 0℃下加热上述反应液 1 0～ 30min。 (3)重复步骤(1 )和 (2 )操作。 (4)在D30 1R离子交换树脂上依次用 00 2 ,06 ,2M的盐酸洗脱。(5)06M盐酸洗脱液用MgO中和。产品产率在 55 %以上 ,纯度在 96 %以上。合成步骤具体如下：
（1）在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计、恒滴液漏斗的2 l四口烧瓶中加入40 g(0.23 mol)Vc,500 ml去离子水和40 ml吡啶。恒压滴液漏斗中加入400ml质量分数为30%氢氧化钾水溶液和40 g(0.26 mol)三氯氧磷。加热使Vc全部溶解后,将反应液降低至0℃,控制滴加速度,使反应温度维持在5～1 0℃,pH值维持在10左右。滴加完毕后, 温度维持在1 0℃左右,继续反应30 min(取样,记为A—1)。
（2）将上述反应液在80～90℃下加热20 min(取样,记为A—2),控制温度在5～10℃,pH值维持在10左右;往反应液中滴加由200 ml质量分数为30%氢氧化钾水溶液和20 g三氯氧磷组成的混合溶液。在10℃左右继续反应30min(取样,记为A—3)。
（3）重复3.1.2的操作,即将由3.1.2得到的反应液在80～9 0℃下加热20 min(取样,记为A—4),再滴加氢氧化钾和三氯氧磷混合液,并在10℃下反应30min(取样,记为A—5);再在80～90℃下加热20 min(取样,记为A—6)。
（4）将反应液用浓盐酸调至pH值3～4后，通过过滤去除大部分盐。滤液经过D301R型球形大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂（该树脂事先用稀盐酸处理过，柱高80 cm，直径6 cm）进行处理，依次使用浓度0.02 M盐酸2,000 ml、浓度0.6 M盐酸2,000 ml和浓度2 M盐酸2,000 ml进行洗脱。0.02 M盐酸洗脱液主要成分为吡啶、氯化钾和未反应的Vc；0.6 M盐酸洗脱液主要成分为VcMP；2 M盐酸洗脱液主要成分为副产物。洗脱液使用HPLC方法进行跟踪检测。
（5）不断搅拌下,往上述0.6 M盐酸洗脱液加入氧化镁,直至溶液pH值达8.5～9。过滤除去少量不溶物,滤液浓缩至原体积的1/10。往浓缩液中加入2倍量甲醇, 过滤,滤饼用少量甲醇洗一次,真空干燥,称重,得白色晶体VcMPMg 36.5 g,产率为58%,产品含量为96%。
参考文献：
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