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如何制备3-氨基噻吩草酸盐? 1

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噻吩类化合物在农药中间体和新药研究中扮演重要角色。噻吩分子是一个五元杂环的共轭体系,可通过硝化、磺化、烷基化、酰化和卤化等反应衍生出多种噻吩杂环化合物,广泛应用于医药、农药、染料和树脂等领域。本文介绍了一种新的制备3-氨基噻吩草酸盐的方法,该方法使用国内市场可购买的原料,无需进口。

制备方法

制备目标化合物3-氨基噻吩草酸盐的方法是以噻吩-2-羧酸为起始物料,经过硝化、脱羧、还原和成盐反应得到。具体的合成反应式请参考下图:

图1 3-氨基噻吩草酸盐的合成反应式

实验操作:

硝化反应(制备3-硝基噻吩-2-羧酸)

在装有温度计、低温恒温搅拌反应浴和导气管的烧瓶中,加入乙酸酐、乙酰硝酸酯和噻吩-2-羧酸,进行机械搅拌,调节pH值至碱性,用乙酸乙酯萃取,加入浓盐酸,得到3-硝基噻吩-2-羧酸。

脱羧反应(制备3-硝基噻吩)

在带有搅拌器、滴液漏斗、温度计和尾气处理系统的烧瓶中,加入喹啉、氧化亚铜和3-硝基噻吩-2-羧酸,进行机械搅拌和加热回流,反应结束后,用稀盐酸洗涤,滤液用二氯甲烷萃取,经过干燥和蒸馏得到3-硝基噻吩。

还原反应(制备3-氨基噻吩草酸盐)

在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的烧瓶中,加入乙酸乙酯和3-硝基噻吩,缓慢滴加氯化亚锡的草酸溶液,进行水浴加热至回流,冷却后加入饱和碳酸氢钠溶液,静置分层,下层用乙酸乙酯萃取,经过干燥和蒸发得到3-氨基噻吩草酸盐。

参考文献

[1] Agrawal; Bhatt Journal of the Indian Chemical Society, 1990 , vol. 67, # 5 p. 371 - 373

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