2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、染料、农药和香料等领域。目前，制备该化合物的方法主要是通过三甲基乙酰氯、叔丁醇和三氟甲磺酸反应制取2,6-二叔丁基-4-甲基吡喃(三氟甲磺酸)盐，然后在乙醇中与浓氨水反应得到2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶。尽管该方法操作简单，但目标产物的收率较低。
首先，将三甲基乙酰氯、叔丁醇和三氟甲磺酸混合制备2,6-二叔丁基-4呋喃嗡盐。然后，采用硅酸铝粉末作为原料，经过表面修饰和改性得到PVP/硅酸铝复合纤维。最后，以PVP/硅酸铝复合纤维为催化剂，在浓氨水中与2,6-二叔丁基-4呋喃嗡盐反应，制得目标产物2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶[1]。
图1 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶的合成反应式
(1)将三甲基乙酰氯、叔丁醇溶于溶剂中制得混合液，并将混合液转移至三口烧瓶 内,通入氮气,缓慢升温至50-60℃,搅拌反应5-10min,然后继续加入三氟甲磺酸,升温至75-85℃,搅拌反应10-20min,反应结束后，冷却至室温,然后向反应液中加入乙醚沉淀，过滤,收集沉淀进行干燥,制得2,6-二叔丁基-4呋喃嗡盐;其中,三甲基乙酰氯、叔丁醇、三氟甲磺酸的摩尔比为1:2:1;
(2)将硅酸铝粉末置于span80的乙醇溶液中,室温下搅拌处理30min,然后滴加马来酸酐,在40-50℃下搅拌混合10min,然后滴加PVP溶液,搅拌制得纺丝液,并将制得的纺丝液由静电纺丝机制得PVP/硅酸铝复合纤维;其中,硅酸铝粉末、span80的质量比为3:0.015;硅酸铝粉末、马来酸酐、PVP的质量比为5:0.1:2;
(3)将步骤(1)制得的2,6-二叔丁基-4呋喃嗡盐和无水乙醇混合,制得悬浮液;然后将其冷却至-60℃,滴加到-60℃的浓氨水中,并加入步骤(2)制得的PVP/硅酸铝复合纤维，在-60℃下搅拌反应5min,然后在-35℃下反应30-40min，然后缓慢冷却至室温，向反应液中加入戊烷萃取,并收集有机相,采用饱和氯化钠溶液洗涤,浓缩,然后采用活性氧化铝柱层析,以戊烷作为冲洗剂,继续浓缩,蒸发,制得无色油状物,室温固化,制得目标产物;其中,2.6-二叔丁基-4呋喃嗡盐、PVP/硅酸铝复合纤维的质量比为8:0.05。
[1]CN108863910A
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