三氟乙酸钯是一种常见的过渡金属钯催化剂,常温常压下为棕色固体粉末。它可以溶解于乙醚和丙酮,但不溶于苯、氯仿和三氯乙酸。三氟乙酸钯在室温和空气下非常稳定,常被用于催化惰性化学反应位点的活化。此外,它还可以应用于烯烃氧化脱氢反应和碳-碳键偶联反应。
三氟乙酸钯可以通过醋酸钯与三氟乙酸在蒸气浴中反应得到,或者通过氯化钯与盐酸反应,然后加入氢氧化钠溶液和三氟乙酸制备。这些方法的产率可达89%。
三氟乙酸钯常被用作烯烃氧化脱氢反应的催化剂。它可以催化烯烃的氧化反应,生成α,β-不饱和醛或烯酮类化合物。该催化剂对烯丙位的强吸电子基团有较大影响,可以实现区域专一性。此外,三氟乙酸钯还可以催化烯丙基的选择性胺化和磺酰胺化反应,生成不饱和胺和磺酰胺类化合物。
图1 三氟乙酸钯的应用
在催化烯烃氧化反应中,可以通过在干燥的反应烧瓶中加入三氟乙酸钯、烯丙基硅和丙酮,然后用氧气球进行鼓泡,最后在反应灯管体系中进行搅拌反应,通过TLC点板监测反应进度,最终通过硅胶柱层析分离纯化得到目标产物分子。
三氟乙酸钯还可以催化环丁烯酮的扩环反应,生成亚烷基环戊烯酮。在该反应中,可能涉及到C-C键的迁移和三氟乙酸钯与三键的配位反应。例如,在三氟乙酸钯催化下,4-炔基-4-羟基环丁烯酮化合物可以发生重排扩环生成亚烷基环戊烯。类似的选择性扩环反应已经被应用于2-亚烷基-1,3-茚二酮单缩醛的合成。
图2 三氟乙酸钯的应用
在催化环丁烯酮的扩环反应中,可以通过在干燥的反应烧瓶中加入三氟乙酸钯、烯丙基溴和环丁烯酮,最后加入四氢呋喃作为反应溶剂,加热搅拌反应,通过TLC点板监测反应进度,最终通过硅胶柱层析分离纯化得到扩环的目标产物分子。
[1] Riahi, A.; Cossy, J.; Muzart, J.; Pete, J. P. Tetrahedron Letters (1985), 26(7), 839-842
[2] Liebeskind, Lanny S.; Journal of the American Chemical Society (1987), 109(25), 7908-7910