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夏至草中的8-O-乙酰哈巴苷? 1

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夏至草是一种唇形科植物,其全草被用于中药。它具有活血祛瘀、调经等功效,可治疗月经不调、半身不遂、血滞经闭等疾病。8-O-乙酰哈巴苷是夏至草中的一种化合物,其英文名称为8-O-Acetylharpagide,CAS号为6926-14-3,分子式为C17H26O11,分子量为406.382。该化合物可通过从夏至草等中草药中提取分离得到。

图1 8-O-乙酰哈巴苷的结构式

提取与分离方法

首先将干燥并粉碎的夏至草全草(3.0 kg)用丙酮(20 L)浸泡48小时,然后减压回收溶剂,重复提取三次,得到92.0 g的丙酮提取物。接着将药材残渣用甲醇(12L)浸泡72小时,再次减压回收溶剂,重复提取两次,得到222.6 g的甲醇提取物。将丙酮提取物和甲醇提取物合并,用90%甲醇溶解,然后依次用正己烷和二氯甲烷进行萃取,得到71.0 g的正己烷萃取物,30.4 g的二氯甲烷萃取物和197.5 g的水部位。水部位(197.5 g)经过D101大孔树脂的水、20%、40%、60%和80%乙醇-水梯度洗脱,得到水洗脱部位Fr.W1(约160 g)、20%乙醇部位Fr.W2(13.2 g)、40%乙醇部位Fr.W3(15.0g)、60%乙醇部位Fr.W4(约3.0 g)和80%乙醇部位Fr.W5(约2.0 g)。Fr.W2经过Sephadex LH-20柱色谱,用50%甲醇洗脱,得到8个流分(Fr.W2a~W2h)。Fr.W2d经过硅胶柱色谱和半制备HPLC纯化,最终得到化合物l(16.4 mg)。

结构确证

化合物1为白色粉末,ESI-MS m/z为405[M-HI-。1H.NMR(500 MHz,CD30D)J:6.39(1H,d,J=6.5 Hz,H-3),6.08(1H,br S,H-1),4.92(1H,dd,J=6.5,1.5 Hz,H_4),4.59(1H,d,J=7.5Hz,H-1’),3.72(1H,m,H-6),2.86(1H,br S,H-9),2.18(1H,d,J=15.0 Hz,H-7b),2.02(3H,S,H-OAc),1.95(1H,dd,,=15.5,4.5 Hz,H-7a),1.46(3H,S,H-10);1。C-NMR(125 MHz,CD30D)6:173.4(C=0),144.0(C-3),107.1(c-4),100.1(C-1 7),94.7(C-1),88.8(C-8),78.3(C-6),77.8(C-3’,5’),74.7(C-2’),73.5(C-5),71.8(C-4’),63.0(C-6’),55.7(C-9),46.2(C-7),22.7(C-10),22.4(OAc)。根据以上数据与文献【1】报道的结果基本一致,可以确定化合物l为8-0-乙酰哈巴苷。

参考文献

[1] 成刚,卢 叶,王峥涛,等.阔刺兔唇花全草的化学成分研究[J].中草药,2014,45(22):3224.3229.

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