偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)是一种具有独特性质的橘黄色热敏性液体。它可以溶解于二氯甲烷、乙醚和甲苯,对光、热和震动非常敏感,加热时可能发生剧烈爆炸。
DEAD分子结构中含有一个中心偶氮官能团和两个乙酯基团,使其既具有高效的脱氢剂特性,又是优秀的电子受体。它可以参与多种化学反应,如Mitsunobu反应、Diels-Alder反应和Michael加成反应等。此外,DEAD还是重要的液体发泡剂,与塑胶溶性良好,其分解产物无色、无臭味且无污染。同时,DEAD还可以用于光敏剂、聚合催化剂、杀菌剂以及合成天然产物和药物等领域。
类似于DEAD的试剂还有二甲基偶氮二羧酸(DMAD)、偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)、偶氮二甲酸二叔丁酯(DBAD)、1,1'-(偶氮二羰基)二哌啶(ADDP)和双(4-氯苄基)偶氮二甲酸酯(DCAD)等。
DEAD可以通过肼与氯甲酸乙酯烷基化反应得到肼二甲酸乙酯,然后经过氯、次氯酸、浓硝酸或红色发烟硝酸的处理,得到纯净的DEAD。该反应需要在冰浴中进行,试剂逐滴加入,温度不得超过20℃。
DEAD在光延反应(Mitsunobu反应)中起到氢的接受体的作用。
Mitsunobu反应是一种双分子亲核取代反应(SN2反应)。由于DEAD受吸电子的酯基的影响,N=N双键的亲电性很强,容易断裂。在Mitsunobu反应中,DEAD作为氢的接受体。
三苯基磷与偶氮羧酸酯反应生成两性离子化合物,然后从亲核试剂中夺取质子,生成亲核阴离子。接着,醇与磷结合生成磷氧化合物,同时释放出氢化偶氮羧酸酯。最后,亲核阴离子从醇背面进攻,得到构型翻转产物。