正丁基硼酸是一种单取代硼酸,它在不对称合成和C-C键偶联反应中起着重要的中间体作用。制备正丁基硼酸的方法有两种:一种是通过丁基锂与硼酸三异丙酯反应得到,另一种是通过溴丁烷经过格氏反应制备得到。
单取代硼酸在Suzuki交叉偶联反应中有广泛的应用。Suzuki-Miyaura偶联反应是一种重要的反应,可以构建各类C-C单键,其主要原料就是有机硼酸化合物。
一种制备丁基硼酸的方法是在10L反应器中进行中等规模的合成。具体方法是在-42至-50℃的温度下,将丁基锂添加到硼酸三异丙酯中,得到197g(76%)的产率。反应的最大体积为6.5L(32.5L/kg)。
另一种制备方法是在100mL的单口圆平底烧瓶中进行。首先加入10mmol的三取代硼酸酯、10mmol溴丁烷、12mmol镁粉和50mL经氢氧化钾干燥的四氢呋喃,然后加入少许碘。在超声波反应器中进行超声辐射30分钟。反应结束后,用2mol/L的盐酸调节反应液的酸性,分离有机层并得到白色沉淀。水层用乙醚萃取两次,经水洗和干燥后旋转蒸发除去溶剂得到粗产品,再通过水重结晶纯化,最后通过IR和1HNMR谱进行鉴定。
[1][中国发明]CN201880074452.0用于制备类视黄醇X受体-特异性类视黄醇的化合物和合成方法
[2]郑红莲,冯丽恒.单取代硼酸的超声辐射合成研究[J].山西大学学报(自然科学版),2006(04):391-393.