如何制备3-氯-2-甲基丙烯? ¹

3-氯-2-甲基丙烯是一种在有机合成反应中常用的中间体，具有活泼的化学性质和碳碳不饱和双键结构，可以进行多种类型的化学反应，用于合成各种有机物。近期在生物医学领域中的应用也备受关注。

制备方法一

图1展示了3-氯-2-甲基丙烯的制备路线。首先，在回流条件下，将B1（5 g，26.9 mmol）和烯丙基溴（5.2 mL，59.18 mmol）溶解在丙酮（100 mL）中，然后缓慢加入碳酸钾（12 g，86.08 mmol）。反应进行15分钟后，进行薄层色谱检测。继续搅拌9小时后，加入K2CO3（10 g，72.35 mmol）。总共搅拌24小时后，将反应混合物冷却至室温，并通过硅藻土过滤。将滤液真空浓缩，然后将得到的油状物溶解于DCM（100 mL）中。接下来，用1M NaOH水溶液洗涤，用水漂洗，然后在MgSO4上干燥。最后，通过硅胶色谱法纯化，得到纯度为99%的3-氯-2-甲基丙烯。

制备方法二

图2展示了另一种制备3-氯-2-甲基丙烯的方法。首先，在室温下，将香叶基二苯基磷酸酯（1f；3.23克，8.7毫摩尔）和氯化锂（0.64克，15.1毫摩尔）混合物溶解在二甲基甲酰胺（15毫升）中。约10分钟后，沉淀出磷酸二苯锂的白色沉淀物，并将混合物静置过夜。随后，将混合物倒入水中，并用乙醚进行萃取。提取物经过干燥和浓缩后，通过蒸馏得到3-氯-2-甲基丙烯，收率为64%。

参考文献

[1]伏琪.甲基丙烯类衍生物的合成研究进展[J].辽宁化工,2022,51(05):715-718.DOI:10.14029/j.cnki.issn1004-0935.2022.05.031.

[2] Araki, Shuki; et al. Regio- and stereoselective conversion of allylic alcohols to halides via allylic phosphates. Synthesis (1984), (10), 841-2.